跳转到内容

第 6 章 · 化学反応とエネルギー

项目 内容
シラバス项目 Ⅱ 3.(1) 化学反応とエネルギー
国内书对应 第 19 章 19.2–19.7 节(反应热与焓变、能量图、热化学方程式、燃烧热与中和热、盖斯定律、键能)
本章新内容的分量 エンタルピー、反応エンタルピー、生成エンタルピー是日本写法;新シラバス 删除热化学方程式;结合エネルギー、ヘスの法則是讲法不同
过去问出现次数 20 回共 13 题(每回平均 0.7 次)

国内用「反应热」「焓变 ΔH\Delta H」讲能量变化,EJU 用エンタルピー(焓)和反応エンタルピー(反应焓);国内写热化学方程式,新シラバス 已删除热化学方程式,改为用 ΔH\Delta H 表示。这一章的核心不是新公式,而是符号和路径:ΔH<0\Delta H<0 是放热,ΔH>0\Delta H>0 是吸热;盖斯定律允许把反应式相加减,生成エンタルピー和结合エネルギー是两条常用的计算路径。

シラバス小項目・術語(日文原文) 国内书位置 相同 / 讲法不同 / 国内没有 本章哪节讲
化学反応と熱・光,発熱反応,吸熱反応 第 19 章 19.2–19.3 节 相同 + 讲法不同 6.2、6.3
エンタルピー,反応エンタルピー 第 19 章 19.2 节(国内叫焓变、反应热) 讲法不同 6.2、6.3
生成エンタルピー 第 19 章 19.6 节(国内用生成热/燃烧热) 讲法不同 6.4
ヘスの法則 第 19 章 19.6 节 相同 + 讲法不同 6.4
結合エネルギー 第 19 章 19.7 节 相同 + 讲法不同 6.5
熱化学方程式 第 19 章 19.4 节 国内有、EJU 不考(新シラバス 删除) 不写;第 1 章说明

6.2 エンタルピーと反応エンタルピー

Section titled “6.2 エンタルピーと反応エンタルピー”

宏观:物质在一定的温度和压强下具有エンタルピー(焓) HH,它是物质内部能量的一种量度,绝对值无法测定,但焓的变化可以测。化学反应中,生成物的焓与反应物的焓之差叫反応エンタルピー(反应焓) ΔH\Delta H:

ΔH=H生成物−H反応物\Delta H = H_{\text{生成物}} - H_{\text{反応物}}

ΔH<0\Delta H<0 表示生成物焓低、放出热量,叫発熱反応;ΔH>0\Delta H>0 表示生成物焓高、吸收热量,叫吸熱反応。日本题面常写「ΔH=−286 kJ/mol\Delta H = -286\ \mathrm{kJ/mol}」或「反応エンタルピーは −286 kJ/mol-286\ \mathrm{kJ/mol}」。

微观:化学反应是旧键断裂、新键形成的过程。断键吸热,成键放热;两者之差就是反应焓。生成物比反应物稳定(能量低)时,多余的能量以热的形式放出,ΔH<0\Delta H<0。

符号:ΔH\Delta H 的单位是 kJ/mol\mathrm{kJ/mol}(按反应式中的物质的量),或 kJ\mathrm{kJ}(按题给量)。放热 ΔH<0\Delta H<0,吸热 ΔH>0\Delta H>0。日本也用「反応熱」这个词,但新シラバス 的正式表记是「エンタルピー・反応エンタルピー」。

  • 题目给 ΔH\Delta H 的符号,问放热还是吸热 → ΔH<0\Delta H<0 放热,ΔH>0\Delta H>0 吸热。
  • 题目给反应物和生成物的焓(或能量图),问 ΔH\Delta H/逆反应的 ΔH\Delta H → ΔH=H生成物−H反应物\Delta H=H_{\text{生成物}}-H_{\text{反应物}};逆反应符号相反。
  • ΔH\Delta H 的符号:生成物减反应物,不是反应物减生成物;顺序反了符号也反。
  • ΔH\Delta H 是状态函数,只与始态和终态有关,与路径无关;这是盖斯定律的基础。
  • ΔH\Delta H 的数值与反应式的系数对应:HX2+12 OX2→HX2O\ce{H2 + 1/2O2 -> H2O} 的 ΔH=−286 kJ/mol\Delta H=-286\ \mathrm{kJ/mol},若写成 2 HX2+OX2→2 HX2O\ce{2H2 + O2 -> 2H2O},ΔH=−572 kJ/mol\Delta H=-572\ \mathrm{kJ/mol}。
  • 新シラバス 不考热化学方程式的书写;题面用 ΔH\Delta H 或「反応エンタルピー」,不要写「…=…+Q\ce{...} = \ce{...} + Q」的旧格式。
  • 日本题面写「エンタルピー」「反応エンタルピー」「発熱反応」「吸熱反応」。

恒压反应热:在恒压条件下,反应吸收或放出的热量等于焓变 Qp=ΔHQ_p=\Delta H。所以测出热量,就得到 ΔH\Delta H。

ΔH\Delta H 与稳定性:生成物焓越低,体系越稳定,反应越容易放热。ΔH<0\Delta H<0 的反应(放热)在能量上有利,但是否自发还要看熵变(EJU 不考熵变)。

例 1 (场景:给 ΔH\Delta H 的符号 → 判断放热/吸热)

問題 ある反応の反応エンタルピーは ΔH=−286 kJ/mol\Delta H = -286\ \mathrm{kJ/mol} である。この反応について正しいものを,次の①~④の中から一つ選びなさい。

① 吸熱反応で、286 kJ/mol の熱を吸収する。 ② 発熱反応で、286 kJ/mol の熱を放出する。 ③ 発熱反応で、286 kJ/mol の熱を吸収する。 ④ 吸熱反応で、286 kJ/mol の熱を放出する。

解答 ΔH<0\Delta H<0 は発熱反応で、放出する熱量は ∣ΔH∣=286 kJ/mol|\Delta H|=286\ \mathrm{kJ/mol}。よって ②。検算:ΔH\Delta H の符号が負なら生成物のエンタルピーが低く、余分なエネルギーが熱として出る。 答 ②

中文翻译 题目:某反应的反应焓为 ΔH=−286 kJ/mol\Delta H=-286\ \mathrm{kJ/mol}。关于这个反应,正确的是哪一个?① 吸热反应,吸收 286 kJ/mol 的热。② 放热反应,放出 286 kJ/mol 的热。③ 放热反应,吸收 286 kJ/mol 的热。④ 吸热反应,放出 286 kJ/mol 的热。解答:ΔH<0\Delta H<0 是放热反应,放出的热量为 ∣ΔH∣=286 kJ/mol|\Delta H|=286\ \mathrm{kJ/mol}。所以是 ②。检验:ΔH\Delta H 为负,生成物焓低,多余能量以热放出。答案 ②。

解说 用到的是「ΔH<0\Delta H<0 放热,>0>0 吸热」。容易卡在:把负号当成「吸收」;或者把「放热」和「吸热」与符号反着记。选项排除:①④ 说吸热,符号为正才对;③ 说放热却吸收,自相矛盾。另一种解法:记「负放正吸」,再看绝对值。

例 2 (场景:能量图 → 正反应/逆反应的 ΔH\Delta H)

問題 図は,ある反応のエネルギー図である。反応物のエンタルピーが 50 kJ/mol,生成物のエンタルピーが 20 kJ/mol であるとき,正反応の ΔH\Delta H として正しいものを,次の①~④の中から一つ選びなさい。

発熱反応と吸熱反応のエネルギー図。左は反応物が高く生成物が低い発熱反応、右は反応物が低く生成物が高い吸熱反応

① −30 kJ/mol-30\ \mathrm{kJ/mol}  ② +30 kJ/mol+30\ \mathrm{kJ/mol}  ③ −70 kJ/mol-70\ \mathrm{kJ/mol}  ④ +70 kJ/mol+70\ \mathrm{kJ/mol}

解答 ΔH=H生成物−H反応物=20−50=−30 kJ/mol\Delta H=H_{\text{生成物}}-H_{\text{反応物}}=20-50=-30\ \mathrm{kJ/mol}。生成物の方が低いので発熱。よって ①。検算:逆反応なら +30 kJ/mol+30\ \mathrm{kJ/mol}。 答 ①

中文翻译 题目:图是某反应的能量图。反应物的焓为 50 kJ/mol,生成物的焓为 20 kJ/mol,正反应的 ΔH\Delta H 正确的是哪一个?① −30 kJ/mol-30\ \mathrm{kJ/mol} ② +30 kJ/mol+30\ \mathrm{kJ/mol} ③ −70 kJ/mol-70\ \mathrm{kJ/mol} ④ +70 kJ/mol+70\ \mathrm{kJ/mol}。解答:ΔH=H生成物−H反应物=20−50=−30 kJ/mol\Delta H=H_{\text{生成物}}-H_{\text{反应物}}=20-50=-30\ \mathrm{kJ/mol}。生成物更低,所以放热。因此是 ①。检验:逆反应则为 +30 kJ/mol+30\ \mathrm{kJ/mol}。答案 ①。

解说 用到的是「生成物减反应物」。容易卡在:用 50−20=+3050-20=+30,把顺序弄反。选项排除:② 是逆反应的 ΔH\Delta H;③④ 是把两个数相加,没有物理意义。另一种解法:在图上画一条从反应物到生成物的箭头,向下为负,向上为正;本题向下 30。

  • ΔH=H生成物−H反应物\Delta H=H_{\text{生成物}}-H_{\text{反应物}};ΔH<0\Delta H<0 放热,ΔH>0\Delta H>0 吸热。
  • ΔH\Delta H 与反应式系数成正比;系数乘 2,ΔH\Delta H 也乘 2。
  • 逆反应的 ΔH\Delta H 与正反应等值反号。
  • ΔH\Delta H 是状态函数,只与始态、终态有关,与路径无关。
  • 错在哪:把 ΔH\Delta H 算成「反应物减生成物」。 为什么错:定义是生成物减反应物;顺序反了,符号也反。 正确做法:先写 H生成物−H反应物H_{\text{生成物}}-H_{\text{反应物}},再判断正负。
  • 错在哪:认为 ΔH\Delta H 为负就是「吸收热量」。 为什么错:负号表示生成物能量低,多余能量放出。 正确做法:记「负放正吸」。
  • 错在哪:反应式系数变化时 ΔH\Delta H 不变。 为什么错:ΔH\Delta H 是按反应式中的物质的量给的,系数变,ΔH\Delta H 也变。 正确做法:按系数比例换算。

焓像「山坡的高度」:反应物在山顶、生成物在山脚,往下走就是放热(ΔH<0\Delta H<0);反过来从山脚到山顶就是吸热(ΔH>0\Delta H>0)。ΔH\Delta H 是高度差,不是绝对高度。

  • 前置:国内书第 19 章 19.2 节反应热与焓变、19.3 节能量变化图像。
  • 后续:本书 6.3 节生成エンタルピーとヘスの法則、6.4 节結合エネルギー、第 7 章电池(化学能→电能)。
  • 常一起考:国内书第 19 章燃烧热、中和热;本书第 7 章电化学。

6.3 発熱反応・吸熱反応とエネルギー図

Section titled “6.3 発熱反応・吸熱反応とエネルギー図”

宏观:把反应过程中体系能量随反应进程的变化画成图,就是エネルギー図(能量图)。放热反应的生成物能量低于反应物,图上终点在起点下方;吸热反应相反。反应过程中往往要先越过一个能量最高点(活性化エネルギー,活化能),这个峰不影响 ΔH\Delta H,但影响反应速率。

微观:反应物分子先吸收能量,旧键断裂,形成过渡态(能量最高点);然后新键形成,放出能量,生成物能量降低。放热反应中,成键放出的能量大于断键吸收的能量;吸热反应相反。

符号:纵轴是エンタルピー HH;横轴是反応の進み具合(反应进程)。ΔH\Delta H 是起点和终点的高度差;活性化エネルギー EaE_\mathrm{a} 是起点到峰顶的高度差。催化剂降低 EaE_\mathrm{a},不改变 ΔH\Delta H。

  • 题目给能量图(或两条能量曲线),问放热/吸热、ΔH\Delta H、活性化エネルギー、哪条有催化剂 → 看起点/终点高低和峰顶;催化剂降低 EaE_\mathrm{a},不改变 ΔH\Delta H。
  • 题目给 ΔH\Delta H 和实际物质的量,问放出/吸收的热量 → 按反应式系数换算。
  • ΔH\Delta H 只看起点和终点,不看峰顶;峰顶是活化能,不是反应热。
  • 放热反应的 ΔH<0\Delta H<0,但图上起点高、终点低,不要把「向下」和「负」弄混。
  • 催化剂同等降低正、逆反应的 EaE_\mathrm{a},不改变 ΔH\Delta H 和平衡。
  • 能量图的纵轴是焓(或能量),不是温度;横轴是反应进程,不是时间。
  • 日本题面写「エネルギー図」「活性化エネルギー」「触媒」「反応熱」。

ΔH\Delta H 与 EaE_\mathrm{a}:正反应的活化能 Ea,正E_{\mathrm{a},\text{正}},逆反应的活化能 Ea,逆E_{\mathrm{a},\text{逆}},则

ΔH=Ea,正−Ea,逆\Delta H = E_{\mathrm{a},\text{正}} - E_{\mathrm{a},\text{逆}}

放热反应 Ea,正<Ea,逆E_{\mathrm{a},\text{正}}<E_{\mathrm{a},\text{逆}},所以 ΔH<0\Delta H<0;吸热反应相反。

催化剂:催化剂提供一条活化能更低的路径,正、逆反应同等降低,所以 ΔH\Delta H 不变,平衡常数不变,只加快达到平衡。

例 1 (场景:能量图 → 读起点、终点、峰顶)

問題 図のようなエネルギー図で表される反応について,正しいものを次の①~④の中から一つ選びなさい。

発熱反応と吸熱反応のエネルギー図

① この反応は吸熱反応で,ΔH\Delta H は正である。 ② この反応は発熱反応で,ΔH\Delta H は負である。 ③ 活性化エネルギーは ΔH\Delta H に等しい。 ④ 触媒を加えると ΔH\Delta H が小さくなる。

解答 図の左側(発熱反応)は反応物が生成物より高く、ΔH<0\Delta H<0。よって ②。活性化エネルギーは峰と反応物の差で、ΔH\Delta H とは別。触媒は EaE_\mathrm{a} を下げるが ΔH\Delta H は変えない。 答 ②

中文翻译 题目:关于图中能量图表示的反应,正确的是哪一个?① 这个反应是吸热反应,ΔH\Delta H 为正。② 这个反应是放热反应,ΔH\Delta H 为负。③ 活化能等于 ΔH\Delta H。④ 加催化剂后 ΔH\Delta H 变小。解答:图左侧(放热反应)反应物高于生成物,ΔH<0\Delta H<0。所以是 ②。活化能是峰顶与反应物的差,和 ΔH\Delta H 不同。催化剂降低 EaE_\mathrm{a},不改变 ΔH\Delta H。答案 ②。

解说 用到的是「起点高、终点低 = 放热」。容易卡在:把峰顶高度当成 ΔH\Delta H;或者认为催化剂改变 ΔH\Delta H。选项排除:① 方向反;③ 把 EaE_\mathrm{a} 和 ΔH\Delta H 混为一谈;④ 催化剂不改变 ΔH\Delta H。另一种解法:先看起点和终点谁高,再看峰顶只影响速率。

例 2 (场景:给 ΔH\Delta H 和物质的量 → 算放出/吸收的热量)

問題 HX2+12 OX2→HX2O\ce{H2 + 1/2O2 -> H2O} の反応エンタルピーは ΔH=−286 kJ/mol\Delta H=-286\ \mathrm{kJ/mol} である。HX2\ce{H2} 2.0 mol を完全に燃焼させるとき,放出される熱量は約何 kJ か。最も近い値を,次の①~④の中から一つ選びなさい。

① 143 kJ  ② 286 kJ  ③ 572 kJ  ④ 1144 kJ

解答 反応式 1 mol HX2\ce{H2} あたり 286 kJ 放热。2.0 mol では

286×2.0=572 kJ286 \times 2.0 = 572\ \mathrm{kJ}

検算:1 mol で 286 kJ,2 mol で 2 倍。 答 ③

中文翻译 题目:HX2+12 OX2→HX2O\ce{H2 + 1/2O2 -> H2O} 的反应焓为 ΔH=−286 kJ/mol\Delta H=-286\ \mathrm{kJ/mol}。完全燃烧 2.0 mol HX2\ce{H2} 时,放出的热量约为多少 kJ?从①~④中选一个最接近的值。① 143 kJ ② 286 kJ ③ 572 kJ ④ 1144 kJ。解答:反应式每 1 mol HX2\ce{H2} 放热 286 kJ。2.0 mol 时 286×2.0=572 kJ286\times2.0=572\ \mathrm{kJ}。检验:1 mol 是 286 kJ,2 mol 是 2 倍。答案 ③。

解说 用到的是「ΔH\Delta H 按反应式系数,热量按实际物质的量」。容易卡在:把 286 直接当 2 mol 的热量;或者把 ΔH\Delta H 的负号当成「吸收」。选项排除:① 是 0.5 mol;② 是 1 mol;④ 是 4 mol。另一种解法:先算 1 mol 放 286 kJ,再乘 2。

  • 放热反应:起点高、终点低,ΔH<0\Delta H<0;吸热反应相反。
  • ΔH=Ea,正−Ea,逆\Delta H=E_{\mathrm{a},\text{正}}-E_{\mathrm{a},\text{逆}};催化剂同等降低正逆活化能,ΔH\Delta H 不变。
  • 反应热按实际物质的量 = ∣ΔH∣×n|\Delta H|\times n(按反应式系数换算)。
  • 能量图的峰顶是过渡态,不是产物。
  • 错在哪:把峰顶高度当成 ΔH\Delta H。 为什么错:ΔH\Delta H 只看起点和终点,峰顶是活化能。 正确做法:先找起点和终点,再单独看峰。
  • 错在哪:认为催化剂降低 ΔH\Delta H。 为什么错:催化剂同等降低正逆活化能,起点和终点不变。 正确做法:催化剂只改变 EaE_\mathrm{a},不改变 ΔH\Delta H。
  • 错在哪:反应热不按系数换算。 为什么错:ΔH\Delta H 对应反应式中的系数,实际量不同要乘比例。 正确做法:先看反应式系数,再乘实际物质的量。

能量图像翻山:反应物在山的一边,生成物在另一边,ΔH\Delta H 是两边的高度差,活化能是山口的高度。催化剂像修了一条隧道,山口低了,但两边的高度差没变。

  • 前置:本书 6.2 节エンタルピー、国内书第 19 章 19.3 节能量图。
  • 后续:本书 6.4 节生成エンタルピー、6.5 节結合エネルギー、第 8 章活性化エネルギー。
  • 常一起考:国内书第 22 章碰撞理论;本书第 8 章反应速率。

6.4 生成エンタルピーとヘスの法則

Section titled “6.4 生成エンタルピーとヘスの法則”

宏观:由稳定单质生成 1 mol 化合物时的反应焓,叫该化合物的生成エンタルピー(生成焓) ΔHf\Delta H_\mathrm{f}。规定稳定单质的生成エンタルピー为 0。利用生成エンタルピー可以算任意反应的 ΔH\Delta H:

ΔH=∑ΔHf(生成物)−∑ΔHf(反応物)\Delta H = \sum \Delta H_\mathrm{f}(\text{生成物}) - \sum \Delta H_\mathrm{f}(\text{反応物})

(注意系数要乘。)ヘスの法則(盖斯定律):反应焓只与始态和终态有关,与路径无关。所以可以把已知反应式相加减,求出未知反应的 ΔH\Delta H。

微观:生成エンタルピー是「从单质到化合物」的焓变;把反应拆成「反应物 → 单质 → 生成物」两条路径,两条路径的焓变之和等于直接反应的焓变,这就是盖斯定律。

符号:ΔHf\Delta H_\mathrm{f} 单位 kJ/mol\mathrm{kJ/mol};稳定单质(如 HX2\ce{H2}、OX2\ce{O2}、C\ce{C}(石墨)、NX2\ce{N2})的 ΔHf=0\Delta H_\mathrm{f}=0。反应式反写,ΔH\Delta H 变号;系数乘 nn,ΔH\Delta H 乘 nn。

  • 题目给生成エンタルピー表(或问为什么稳定单质为 0),求某反应的 ΔH\Delta H → 用「生成物之和 − 反应物之和」,系数别漏;稳定单质代 0。
  • 题目给几个已知反应式,求未知反应式 → 用盖斯定律,把已知式相加减,ΔH\Delta H 同样加减。
  • 生成エンタルピー是「生成 1 mol 化合物」的焓变,反应式系数不是 1 时要乘。
  • 稳定单质的 ΔHf=0\Delta H_\mathrm{f}=0;同一元素的不同单质(如石墨 vs 金刚石)生成焓不同,只有最稳定单质为 0。
  • 盖斯定律加减反应式时,反应式反写要变号,系数乘 nn 要乘 nn。
  • 生成エンタルピー表通常给 25 ℃、1.01×105 Pa1.01\times10^5\ \mathrm{Pa} 的值;题目会说明。
  • 日本题面写「生成エンタルピー」「ヘスの法則」「反応エンタルピー」。

由生成エンタルピー算反应焓:把反应拆成两条路径:

  1. 反应物分解成稳定单质:ΔH1=−∑ΔHf(反应物)\Delta H_1=-\sum \Delta H_\mathrm{f}(\text{反应物});
  2. 稳定单质生成生成物:ΔH2=∑ΔHf(生成物)\Delta H_2=\sum \Delta H_\mathrm{f}(\text{生成物})。

总焓变 ΔH=ΔH1+ΔH2=∑ΔHf(生成物)−∑ΔHf(反应物)\Delta H=\Delta H_1+\Delta H_2=\sum \Delta H_\mathrm{f}(\text{生成物})-\sum \Delta H_\mathrm{f}(\text{反应物})。

盖斯定律:状态函数只与始态、终态有关;把已知反应式按需要反写、乘系数、相加,得到目标式,ΔH\Delta H 做同样的运算。

例 1 (场景:盖斯定律 → 反应式相减)

問題 次の二つの反応の反応エンタルピーが与えられている。

C(s)+OX2(g)→COX2(g)ΔH1=−394 kJ/mol\ce{C(s) + O2(g) -> CO2(g)}\quad \Delta H_1=-394\ \mathrm{kJ/mol} CO(g)+12 OX2(g)→COX2(g)ΔH2=−283 kJ/mol\ce{CO(g) + 1/2O2(g) -> CO2(g)}\quad \Delta H_2=-283\ \mathrm{kJ/mol}

このとき,C(s)+12 OX2(g)→CO(g)\ce{C(s) + 1/2O2(g) -> CO(g)} の ΔH\Delta H として正しいものを,次の①~④の中から一つ選びなさい。

① −677 kJ/mol-677\ \mathrm{kJ/mol}  ② −111 kJ/mol-111\ \mathrm{kJ/mol}  ③ +111 kJ/mol+111\ \mathrm{kJ/mol}  ④ +677 kJ/mol+677\ \mathrm{kJ/mol}

解答 第 1 式から第 2 式を引くと

C(s)+OX2(g)−CO(g)−12 OX2(g)→COX2(g)−COX2(g)\ce{C(s) + O2(g) - CO(g) - 1/2O2(g) -> CO2(g) - CO2(g)}

整理すると C(s)+12 OX2(g)→CO(g)\ce{C(s) + 1/2O2(g) -> CO(g)}。したがって

ΔH=ΔH1−ΔH2=−394−(−283)=−111 kJ/mol\Delta H = \Delta H_1 - \Delta H_2 = -394 - (-283) = -111\ \mathrm{kJ/mol}

検算:CO 的生成焓是 −111-111 kJ/mol,介于 C 和 CO2 之间。 答 ②

中文翻译 题目:已知下面两个反应的反应焓:C(s)+OX2(g)→COX2(g)\ce{C(s) + O2(g) -> CO2(g)},ΔH1=−394 kJ/mol\Delta H_1=-394\ \mathrm{kJ/mol};CO(g)+12 OX2(g)→COX2(g)\ce{CO(g) + 1/2O2(g) -> CO2(g)},ΔH2=−283 kJ/mol\Delta H_2=-283\ \mathrm{kJ/mol}。求 C(s)+12 OX2(g)→CO(g)\ce{C(s) + 1/2O2(g) -> CO(g)} 的 ΔH\Delta H。① −677-677 ② −111-111 ③ +111+111 ④ +677+677 kJ/mol。解答:第 1 式减第 2 式,整理得 C(s)+12 OX2(g)→CO(g)\ce{C(s) + 1/2O2(g) -> CO(g)}。所以 ΔH=ΔH1−ΔH2=−394−(−283)=−111 kJ/mol\Delta H=\Delta H_1-\Delta H_2=-394-(-283)=-111\ \mathrm{kJ/mol}。检验:CO 的生成焓是 −111-111 kJ/mol,在 C 和 CO2 之间。答案 ②。

解说 用到的是盖斯定律「反应式相减,ΔH\Delta H 同样相减」。容易卡在:把第 2 式直接加,得到 −677-677;或者忘了第 2 式反写要变号。选项排除:① 是相加;③④ 是符号反。另一种解法:把目标式看成「C → CO2」减「CO → CO2」,ΔH=−394−(−283)=−111\Delta H=-394-(-283)=-111。

例 2 (场景:生成エンタルピー → 生成物之和减反应物之和)

問題 CHX4(g)+2 OX2(g)→COX2(g)+2 HX2O(l)\ce{CH4(g) + 2O2(g) -> CO2(g) + 2H2O(l)} の ΔH\Delta H を求めたい。生成エンタルピーが CHX4(g)=−75\ce{CH4(g)}=-75,COX2(g)=−394\ce{CO2(g)}=-394,HX2O(l)=−286 kJ/mol\ce{H2O(l)}=-286\ \mathrm{kJ/mol} のとき,ΔH\Delta H として最も近いものを,次の①~④の中から一つ選びなさい。ただし,OX2\ce{O2} の生成エンタルピーは 0 とする。

① −891 kJ/mol-891\ \mathrm{kJ/mol}  ② −603 kJ/mol-603\ \mathrm{kJ/mol}  ③ +603 kJ/mol+603\ \mathrm{kJ/mol}  ④ +891 kJ/mol+891\ \mathrm{kJ/mol}

解答 生成物の生成エンタルピーの和は (−394)+2×(−286)=−966(-394)+2\times(-286)=-966。反応物の和は (−75)+2×0=−75(-75)+2\times0=-75。よって

ΔH=−966−(−75)=−891 kJ/mol\Delta H = -966 - (-75) = -891\ \mathrm{kJ/mol}

検算:メタンの燃焼は強い発熱、約 −890-890 kJ/mol。 答 ①

中文翻译 题目:求 CHX4(g)+2 OX2(g)→COX2(g)+2 HX2O(l)\ce{CH4(g) + 2O2(g) -> CO2(g) + 2H2O(l)} 的 ΔH\Delta H。生成焓为 CHX4(g)=−75\ce{CH4(g)}=-75、COX2(g)=−394\ce{CO2(g)}=-394、HX2O(l)=−286 kJ/mol\ce{H2O(l)}=-286\ \mathrm{kJ/mol},OX2\ce{O2} 的生成焓为 0。从①~④中选最接近的。① −891-891 ② −603-603 ③ +603+603 ④ +891+891 kJ/mol。解答:生成物的生成焓之和为 (−394)+2×(−286)=−966(-394)+2\times(-286)=-966。反应物之和为 (−75)+2×0=−75(-75)+2\times0=-75。所以 ΔH=−966−(−75)=−891 kJ/mol\Delta H=-966-(-75)=-891\ \mathrm{kJ/mol}。检验:甲烷燃烧强烈放热,约 −890-890 kJ/mol。答案 ①。

解说 用到的是「生成物之和 − 反应物之和」。容易卡在:漏乘 HX2O\ce{H2O} 的系数 2;或者把反应物之和的负号减错。选项排除:② 是漏乘 2 的结果;③④ 符号反。另一种解法:先算 [−394+2(−286)]−[−75]=−966+75=−891[-394+2(-286)]-[-75]=-966+75=-891。

  • ΔH=∑ΔHf(生成物)−∑ΔHf(反应物)\Delta H=\sum \Delta H_\mathrm{f}(\text{生成物})-\sum \Delta H_\mathrm{f}(\text{反应物}),系数要乘。
  • 稳定单质的 ΔHf=0\Delta H_\mathrm{f}=0;生成焓越负,化合物越稳定。
  • 盖斯定律:反应式反写变号,乘系数乘 ΔH\Delta H,相加则 ΔH\Delta H 相加。
  • 燃烧焓、生成焓、中和焓都是反应焓的特例。
  • 错在哪:生成焓公式里漏乘系数。 为什么错:ΔHf\Delta H_\mathrm{f} 是每 1 mol 化合物的值,反应式有 2 mol 就要乘 2。 正确做法:先按反应式配平,再把系数乘到每个生成焓上。
  • 错在哪:盖斯定律里反应式反写不变号。 为什么错:正逆反应的 ΔH\Delta H 等值反号。 正确做法:反写反应式时 ΔH\Delta H 变号。
  • 错在哪:把稳定单质的生成焓也代入表值。 为什么错:稳定单质的生成焓定义为 0。 正确做法:OX2\ce{O2}、HX2\ce{H2}、NX2\ce{N2}、石墨等代 0。

生成焓像「从地面(稳定单质)到某座城市(化合物)的海拔」;反应焓是「两座城市的海拔差」。盖斯定律像「从 A 到 B 可以直达,也可以经 C 中转,海拔差一样」。

  • 前置:本书 6.2 节エンタルピー、6.3 节エネルギー図;国内书第 19 章 19.6 节盖斯定律。
  • 后续:本书 6.5 节結合エネルギー、第 7 章电池(反应焓与电能)。
  • 常一起考:国内书第 19 章燃烧热、中和热;本书第 10 章工业制法(反应热)。

宏观:断开 1 mol 化学键(气态)所需的能量叫結合エネルギー(键能)。键能越大,键越强。用键能估算反应焓:

ΔH=∑E(断开的键)−∑E(形成的键)\Delta H = \sum E(\text{断开的键}) - \sum E(\text{形成的键})

断键吸热,成键放热;断键能量大于成键能量时,反应吸热(ΔH>0\Delta H>0),反之放热(ΔH<0\Delta H<0)。

微观:化学反应的本质是旧键断裂、新键形成。断键要把原子拉开,需要能量;成键让原子靠近,放出能量。所以反应焓等于「断键吸收的总能量 − 成键放出的总能量」。

符号:键能 EE 单位 kJ/mol\mathrm{kJ/mol},通常给正值。常见键能:H–H 436、Cl–Cl 243、H–Cl 432、N≡N 946、N–H 391、O=O 498、C–H 413。用键能算 ΔH\Delta H 时,反应物和生成物都按气态处理。

  • 题目给键能表,求反应焓 → 数断开的键和形成的键,分别乘键能,再相减。
  • 题目问「哪个键最强/最稳定」「为什么键能算的是近似值」 → 键能越大越强;键能是平均值,且只适用于气态。
  • 键能是气态分子的键能;如果反应物或生成物是液体/固体,要先加相变热,不能直接用键能。
  • 键能是平均值(同一种键在不同分子中键能略有不同),所以算出的 ΔH\Delta H 是近似值。
  • 数键时注意系数:2 HX2+OX2→2 HX2O\ce{2H2 + O2 -> 2H2O} 断开 2 个 H–H 和 1 个 O=O,形成 4 个 O–H。
  • 日本题面写「結合エネルギー」「結合の強さ」「反応エンタルピー」。

反应焓与键能:断键吸热 ∑E断\sum E_{\text{断}},成键放热 ∑E成\sum E_{\text{成}},所以

ΔH=∑E断−∑E成\Delta H = \sum E_{\text{断}} - \sum E_{\text{成}}

(关键一步:断键在前、成键在后;符号不要反。)

为什么是近似值:键能是同一类键的平均值,且只适用于气态;真实反应中分子间力、溶剂化等也会影响能量。

例 1 (场景:给键能 → 数断键和成键 → 算 ΔH\Delta H)

問題 HX2(g)+ClX2(g)→2 HCl(g)\ce{H2(g) + Cl2(g) -> 2HCl(g)} の反応エンタルピーを,結合エネルギーから求めたい。H–H の結合エネルギーを 436,Cl–Cl を 243,H–Cl を 432 kJ/mol\mathrm{kJ/mol} とすると,ΔH\Delta H として最も近いものを,次の①~④の中から一つ選びなさい。

① −185 kJ/mol-185\ \mathrm{kJ/mol}  ② −247 kJ/mol-247\ \mathrm{kJ/mol}  ③ +185 kJ/mol+185\ \mathrm{kJ/mol}  ④ +247 kJ/mol+247\ \mathrm{kJ/mol}

解答 断ち切る結合:H–H 1 個 + Cl–Cl 1 個 = 436+243=679436+243=679。形成する結合:H–Cl 2 個 = 2×432=8642\times432=864。よって

ΔH=679−864=−185 kJ/mol\Delta H = 679 - 864 = -185\ \mathrm{kJ/mol}

検算:成键放出的能量大于断键吸收,反应放热,ΔH<0\Delta H<0。 答 ①

中文翻译 题目:用键能求 HX2(g)+ClX2(g)→2 HCl(g)\ce{H2(g) + Cl2(g) -> 2HCl(g)} 的反应焓。H–H 键能 436、Cl–Cl 243、H–Cl 432 kJ/mol,ΔH\Delta H 最接近哪一个?① −185-185 ② −247-247 ③ +185+185 ④ +247+247 kJ/mol。解答:断开的键为 1 个 H–H + 1 个 Cl–Cl = 436+243=679436+243=679。形成的键为 2 个 H–Cl = 2×432=8642\times432=864。所以 ΔH=679−864=−185 kJ/mol\Delta H=679-864=-185\ \mathrm{kJ/mol}。检验:成键放出的能量大于断键吸收,反应放热,ΔH<0\Delta H<0。答案 ①。

解说 用到的是 ΔH=∑E断−∑E成\Delta H=\sum E_{\text{断}}-\sum E_{\text{成}}。容易卡在:只算一个 H–Cl(漏乘 2);或者把断键和成键的顺序弄反。选项排除:② 是只算一个 H–Cl 的结果;③④ 符号反。另一种解法:先算断键 679、成键 864,差为 −185-185。

例 2 (场景:合成氨 → 数多个键)

問題 NX2(g)+3 HX2(g)→2 NHX3(g)\ce{N2(g) + 3H2(g) -> 2NH3(g)} の ΔH\Delta H を,結合エネルギーから求めたい。N≡N を 946,H–H を 436,N–H を 391 kJ/mol\mathrm{kJ/mol} とすると,ΔH\Delta H として最も近いものを,次の①~④の中から一つ選びなさい。

① −92 kJ/mol-92\ \mathrm{kJ/mol}  ② −46 kJ/mol-46\ \mathrm{kJ/mol}  ③ +92 kJ/mol+92\ \mathrm{kJ/mol}  ④ +184 kJ/mol+184\ \mathrm{kJ/mol}

解答 断ち切る結合:N≡N 1 個 + H–H 3 個 = 946+3×436=2254946+3\times436=2254。形成する結合:NHX3\ce{NH3} 2 個で N–H が 2×3=62\times3=6 個 = 6×391=23466\times391=2346。よって

ΔH=2254−2346=−92 kJ/mol\Delta H = 2254 - 2346 = -92\ \mathrm{kJ/mol}

検算:合成氨是放热反应,约 −92-92 kJ/mol。 答 ①

中文翻译 题目:用键能求 NX2(g)+3 HX2(g)→2 NHX3(g)\ce{N2(g) + 3H2(g) -> 2NH3(g)} 的 ΔH\Delta H。N≡N 946、H–H 436、N–H 391 kJ/mol,ΔH\Delta H 最接近哪一个?① −92-92 ② −46-46 ③ +92+92 ④ +184+184 kJ/mol。解答:断开的键为 1 个 N≡N + 3 个 H–H = 946+3×436=2254946+3\times436=2254。形成的键为 2 个 NHX3\ce{NH3} 共 6 个 N–H = 6×391=23466\times391=2346。所以 ΔH=2254−2346=−92 kJ/mol\Delta H=2254-2346=-92\ \mathrm{kJ/mol}。检验:合成氨是放热反应,约 −92-92 kJ/mol。答案 ①。

解说 用到的是「数键乘系数」。容易卡在:形成键只算 3 个 N–H(漏乘 2 个 NHX3\ce{NH3});或者 H–H 漏乘 3。选项排除:② 是除以 2;③④ 符号反。另一种解法:先算断键 2254、成键 2346,差 −92-92。

  • ΔH=∑E断−∑E成\Delta H=\sum E_{\text{断}}-\sum E_{\text{成}};断键吸热、成键放热。
  • 键能越大,键越强,分子越稳定。
  • 键能算的是气态反应的近似值;液态/固态要先加相变热。
  • 同一种键在不同分子中键能略有不同,表值是平均值。
  • 错在哪:把 ΔH\Delta H 算成「成键 − 断键」。 为什么错:断键吸热、成键放热,定义是断键减成键。 正确做法:先写 ∑E断−∑E成\sum E_{\text{断}}-\sum E_{\text{成}},再判断符号。
  • 错在哪:数键时漏乘系数。 为什么错:反应式系数表示分子数,每个分子有多个键。 正确做法:先按反应式数每种键的个数,再乘键能。
  • 错在哪:用键能算液态水的生成焓。 为什么错:键能是气态的,液态还要加液化热。 正确做法:看物质状态,非气态要先加相变热。

断键像把两块磁铁拉开,要花力气;成键像让两块磁铁吸在一起,会放出能量。反应焓就是「拉开的力气 − 吸在一起放出的能量」。

  • 前置:本书 6.2 节エンタルピー、6.4 节生成エンタルピー;国内书第 16 章键能。
  • 后续:本书第 8 章活性化エネルギー(断键要越过能垒)、第 12–14 章有机反应热。
  • 常一起考:国内书第 19 章 19.7 节用键能计算反应热。

化学反応とエネルギー在 EJU 化学里是 20 問平列中的一题左右,位置多在問6–問10。据 20 回公开过去问,本章内容共出现 13 次(每回平均 0.7 次)。题型以数值和判断为主,常考反应焓的符号、盖斯定律、生成焓、键能。

两分钟做法:

  1. 先看问的是「ΔH\Delta H 的符号」还是「数值」;符号看生成物减反应物,数值按系数。
  2. 盖斯定律:把已知式反写/乘系数/相加,ΔH\Delta H 做同样运算。
  3. 生成焓:生成物之和减反应物之和,系数别漏;稳定单质代 0。
  4. 键能:断键之和减成键之和,数键乘系数。

問題 1 (盖斯定律)

HX2(g)+12 OX2(g)→HX2O(l)ΔH1=−286 kJ/mol\ce{H2(g) + 1/2O2(g) -> H2O(l)}\quad \Delta H_1=-286\ \mathrm{kJ/mol} HX2O(g)→HX2O(l)ΔH2=−44 kJ/mol\ce{H2O(g) -> H2O(l)}\quad \Delta H_2=-44\ \mathrm{kJ/mol}

このとき,HX2(g)+12 OX2(g)→HX2O(g)\ce{H2(g) + 1/2O2(g) -> H2O(g)} の ΔH\Delta H として最も近いものを,次の①~④の中から一つ選びなさい。

① −330 kJ/mol-330\ \mathrm{kJ/mol}  ② −242 kJ/mol-242\ \mathrm{kJ/mol}  ③ +242 kJ/mol+242\ \mathrm{kJ/mol}  ④ +330 kJ/mol+330\ \mathrm{kJ/mol}

解答 第 1 式から第 2 式を引くと HX2(g)+12 OX2(g)→HX2O(g)\ce{H2(g) + 1/2O2(g) -> H2O(g)}。ΔH=ΔH1−ΔH2=−286−(−44)=−242 kJ/mol\Delta H=\Delta H_1-\Delta H_2=-286-(-44)=-242\ \mathrm{kJ/mol}。 答 ②

中文翻译 题目:HX2(g)+12 OX2(g)→HX2O(l)\ce{H2(g) + 1/2O2(g) -> H2O(l)},ΔH1=−286 kJ/mol\Delta H_1=-286\ \mathrm{kJ/mol};HX2O(g)→HX2O(l)\ce{H2O(g) -> H2O(l)},ΔH2=−44 kJ/mol\Delta H_2=-44\ \mathrm{kJ/mol}。求 HX2(g)+12 OX2(g)→HX2O(g)\ce{H2(g) + 1/2O2(g) -> H2O(g)} 的 ΔH\Delta H。① −330-330 ② −242-242 ③ +242+242 ④ +330+330 kJ/mol。解答:第 1 式减第 2 式得目标式,ΔH=ΔH1−ΔH2=−286−(−44)=−242 kJ/mol\Delta H=\Delta H_1-\Delta H_2=-286-(-44)=-242\ \mathrm{kJ/mol}。答案 ②。

解说 两分钟做法:目标式 = 第 1 式 − 第 2 式,ΔH\Delta H 同样相减。错误选项:① 是相加;③④ 符号反。选项排除:气态水比液态水能量高,生成气态水放热少,−242-242 比 −286-286 合理。

問題 2 (键能)

2 HX2(g)+OX2(g)→2 HX2O(g)\ce{2H2(g) + O2(g) -> 2H2O(g)} の ΔH\Delta H を,結合エネルギーから求める。H–H を 436,O=O を 498,O–H を 463 kJ/mol\mathrm{kJ/mol} とすると,ΔH\Delta H として最も近いものを,次の①~④の中から一つ選びなさい。

① −486 kJ/mol-486\ \mathrm{kJ/mol}  ② −243 kJ/mol-243\ \mathrm{kJ/mol}  ③ +486 kJ/mol+486\ \mathrm{kJ/mol}  ④ +243 kJ/mol+243\ \mathrm{kJ/mol}

解答 断ち切る結合:H–H 2 個 + O=O 1 個 = 2×436+498=13702\times436+498=1370。形成する結合:HX2O\ce{H2O} 2 個で O–H が 4 個 = 4×463=18524\times463=1852。ΔH=1370−1852=−482 kJ/mol≈−486\Delta H=1370-1852=-482\ \mathrm{kJ/mol}\approx-486。 答 ①

中文翻译 题目:用键能求 2 HX2(g)+OX2(g)→2 HX2O(g)\ce{2H2(g) + O2(g) -> 2H2O(g)} 的 ΔH\Delta H。H–H 436、O=O 498、O–H 463 kJ/mol,ΔH\Delta H 最接近哪一个?① −486-486 ② −243-243 ③ +486+486 ④ +243+243 kJ/mol。解答:断开的键为 2 个 H–H + 1 个 O=O = 2×436+498=13702\times436+498=1370。形成的键为 2 个 HX2O\ce{H2O} 共 4 个 O–H = 4×463=18524\times463=1852。ΔH=1370−1852=−482≈−486\Delta H=1370-1852=-482\approx-486。答案 ①。

解说 两分钟做法:先数断键和成键,再相减。错误选项:② 是除以 2;③④ 符号反。选项排除:放热反应 ΔH<0\Delta H<0,且约 −480-480,选 ①。

日文 读音 中文 例句或说明
エンタルピー エンタルピー 焓 エンタルピー HH
反応エンタルピー はんのうエンタルピー 反应焓 ΔH\Delta H で表す
生成エンタルピー せいせいエンタルピー 生成焓 生成エンタルピーは負
発熱反応 はつねつはんのう 放热反应 ΔH<0\Delta H<0
吸熱反応 きゅうねつはんのう 吸热反应 ΔH>0\Delta H>0
結合エネルギー けつごうエネルギー 键能 結合エネルギーが大きい
ヘスの法則 ヘスのほうそく 盖斯定律 ヘスの法則で求める
反応熱 はんのうねつ 反应热 反応熱を測る
燃焼熱 ねんしょうねつ 燃烧热 メタンの燃焼熱
中和熱 ちゅうわねつ 中和热 中和熱は約 56 kJ/mol
活性化エネルギー かっせいかエネルギー 活化能 ピークの高さ
エネルギー図 エネルギーず 能量图 エネルギー図を読む
触媒 しょくばい 催化剂 触媒は活性化エネルギーを下げる
安定な単体 あんていなたんたい 稳定单质 生成エンタルピーは 0
状態関数 じょうたいかんすう 状态函数 エンタルピーは状態関数

問 1 ΔH=−394 kJ/mol\Delta H=-394\ \mathrm{kJ/mol} の反応は発熱か吸熱か。また、1 mol の反応で何 kJ の熱が出入りするか。 (ΔH=−394\Delta H=-394 kJ/mol 的反应是放热还是吸热?1 mol 反应出入多少 kJ?)

問 2 C(s)+OX2(g)→COX2(g)\ce{C(s) + O2(g) -> CO2(g)} の ΔH=−394\Delta H=-394,CO(g)+12 OX2(g)→COX2(g)\ce{CO(g) + 1/2O2(g) -> CO2(g)} の ΔH=−283\Delta H=-283 のとき,C(s)+12 OX2(g)→CO(g)\ce{C(s) + 1/2O2(g) -> CO(g)} の ΔH\Delta H は何 kJ/mol か。 (求 C + 1/2 O2 → CO 的 ΔH\Delta H。)

問 3 HX2(g)+ClX2(g)→2 HCl(g)\ce{H2(g) + Cl2(g) -> 2HCl(g)} の ΔH\Delta H を,H–H 436,Cl–Cl 243,H–Cl 432 kJ/mol から求めなさい。 (用键能求反应焓。)

問 4 触媒を加えると,活性化エネルギーと ΔH\Delta H はそれぞれどうなるか。 (加催化剂后,活化能和 ΔH\Delta H 分别怎么变?)

答案:問 1 放热,放出 394 kJ;問 2 −111 kJ/mol-111\ \mathrm{kJ/mol};問 3 −185 kJ/mol-185\ \mathrm{kJ/mol};問 4 活性化エネルギーは小さくなるが,ΔH\Delta H は変わらない。