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第 34 章 · 原子结构

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课标主题 选择性必修 3 · 原子与原子核(本章涉及其中的原子结构部分:人类探索原子结构的历程、核式结构模型、氢原子光谱与能级)
人教版(2019) 选择性必修第三册 第四章“原子结构和波粒二象性”:3 原子的核式结构模型(含电子的发现);4 氢原子光谱和玻尔的原子模型。同一章的 1、2、5 节(黑体辐射、光电效应、粒子的波动性)在本书第 35 章
考试地位 能级跃迁常考,多为选择题:算光子能量、数谱线条数、判断能否激发或电离;α 粒子散射的现象和结论、物理学史常作选择题的选项;汤姆孙测比荷偶尔和第 26 章复合场结合出题。依据 2023–2026 年全国卷,不足部分参考山东、广东、浙江、江苏、湖南、湖北卷
前置知识 第 10 章圆周运动的向心力;第 15 章库仑定律;第 16 章电势能和电子伏特;第 26 章带电粒子在磁场中的圆周运动、复合场;第 35 章光子能量 E=hνE = h\nu(同一部分,可先读本章再回看)

这一章讲人们怎样一步步看清原子的样子。主线只有一条:发现新现象 → 旧模型解释不了 → 提出新模型。电子的发现推翻了“原子不可分”,引出汤姆孙的枣糕模型;α 粒子散射的大角度偏转是枣糕模型解释不了的,引出卢瑟福的核式结构;核式结构按经典理论既不稳定、又该发连续光谱,和氢原子的线状谱矛盾,引出玻尔模型。考试丢分在两处:一是物理学史张冠李戴(把油滴实验安到汤姆孙头上,把核式结构说成由电子的发现得出);二是能级跃迁算不清,尤其是“一群”和“一个”原子分不清,“光子”和“电子”使原子激发的条件分不清。

知识点 一句话 考试中
34.2 电子的发现 汤姆孙 1897 年用电场和磁场使阴极射线偏转,测出比荷,确认它是带负电的粒子,叫电子;原子可以再分 物理学史偶考;测比荷偶和复合场结合
34.3 α 粒子散射与核式结构 绝大多数 α 粒子直穿、少数大角度偏转、极少数被弹回;说明正电荷和几乎全部质量集中在很小的核上 现象与结论常作选择题选项
34.4 氢原子光谱 稀薄氢气发光是线状谱,可见光区的谱线波长满足巴耳末公式;经典理论解释不了 偶考
34.5 玻尔模型与能级 轨道量子化、能量量子化(定态)、跃迁时 hν=Em−Enh\nu = E_m - E_n;氢原子 En=E1n2E_n = \dfrac{E_1}{n^2},E1=−13.6 eVE_1 = -13.6\ \mathrm{eV} 常考
34.6 能级跃迁、谱线条数与电离 光子能量等于两能级之差;一群原子从 nn 能级最多发出 Cn2\mathrm{C}_n^2 种光;光子要“恰好”,电子“够就行”;电离能 −En-E_n 常考,选择题

阴极射线:19 世纪后半叶,人们研究稀薄气体放电时发现,抽成真空的玻璃管两端加高电压,阴极会发出一种射线,使对面的玻璃管壁发出荧光。1876 年德国物理学家戈德斯坦把它叫作阴极射线。它到底是电磁波还是带电粒子流,当时争论了二十多年。

汤姆孙的实验(1897 年):英国物理学家 J. J. 汤姆孙让阴极射线穿过电场和磁场:

  • 射线在电场中向正极板一侧偏转,在磁场中按左手定则(对负电荷)偏转,说明它是带负电的粒子流,不是电磁波(电磁波不带电,在电场、磁场中不偏转)。
  • 他测出了这种粒子的比荷 em\dfrac{e}{m},比氢离子的比荷大得多(今天的数值约为氢离子的 1800 多倍)。换不同材料的阴极、换管内的气体,测得的比荷都相同,说明这种粒子是各种物质共有的成分。后来这种粒子被叫作电子。

电子的电荷量:美国物理学家密立根在 1909 年起的一系列油滴实验中,测得油滴所带电荷量总是某个最小值的整数倍。这个最小值就是电子电荷量的大小,叫元电荷:

e=1.6×10−19 Ce = 1.6 \times 10^{-19}\ \mathrm{C}

(精确值 1.602×10−19 C1.602 \times 10^{-19}\ \mathrm{C}。)由比荷和 ee 可算出电子质量 me≈9.1×10−31 kgm_{\text{e}} \approx 9.1 \times 10^{-31}\ \mathrm{kg}。

意义:电子是原子的组成部分,原子可以再分。原子整体是电中性的,所以原子里一定还有带正电的部分,并且原子的质量几乎全在这部分上。原子内部是什么结构,成了下一个问题。

汤姆孙的枣糕模型(1904 年):正电荷均匀分布在整个原子球体内,电子像枣糕里的枣(或西瓜里的瓜子)一样嵌在其中。也叫“葡萄干布丁模型”“西瓜模型”。

左为汤姆孙的枣糕模型,正电荷均匀分布在整个原子里,电子嵌在其中;右为卢瑟福的核式结构,正电荷和几乎全部质量集中在中心很小的核上,电子在核外运动

测比荷的方法(汤姆孙方法的高中版):

  1. 在两平行极板间加电场 EE,再加与之垂直的匀强磁场 BB,调节到电子束不偏转。电场力与洛伦兹力平衡:eE=evBeE = evB,得电子速度
v=EBv = \frac{E}{B}
  1. 撤去电场,电子在磁场中做匀速圆周运动,测出半径 rr。由 evB=mv2revB = m\dfrac{v^2}{r} 得
em=vBr=EB2r\frac{e}{m} = \frac{v}{Br} = \frac{E}{B^2 r}

这里把电子看成只受电场力和洛伦兹力的点电荷,重力不计(电子的重力约 10−29 N10^{-29}\ \mathrm{N},比电场力小十几个数量级)。

  • 题目给出电子束在互相垂直的电场和磁场中不偏转,又给出只有磁场时的偏转半径,问比荷 → 速度选择器 + 磁场中的匀速圆周运动 → 先 v=EBv = \dfrac{E}{B},再 em=vBr\dfrac{e}{m} = \dfrac{v}{Br}。
  • 选择题问阴极射线的本质、电子是谁发现的、电子的发现说明了什么 → 物理学史 → 汤姆孙 1897 年测比荷,说明阴极射线是带负电的粒子流、原子可再分。
  • 题目给出一组油滴(或带电体)的电荷量,问哪个不可能、或求元电荷 → 电荷量子化 → 任何带电体的电荷量都是 ee 的整数倍。
  • 发现电子、测比荷的是汤姆孙;精确测出电子电荷量的是密立根(油滴实验)。两人两件事,不要混。
  • 汤姆孙测的是比荷 em\dfrac{e}{m},不是电荷量 ee,也不是质量 mm;单凭偏转实验分不开 ee 和 mm。
  • 电子带负电。判断洛伦兹力方向时,按负电荷用左手定则:四指指向电子运动的反方向(第 25、26 章)。
  • 速度选择器只选速度,不选电性:v=EBv = \dfrac{E}{B} 与粒子的电荷量、质量、正负都无关。
  • 汤姆孙的枣糕模型后来被否定了,但“电子是原子的组成部分”这个结论没有错。

为什么说阴极射线是粒子流而不是电磁波:电磁波不带电,在电场和磁场中都不偏转(第 30 章)。汤姆孙在真空度足够高的管子里,看到阴极射线在电场中偏向正极板,说明它带负电;又看到它在磁场中偏转,偏转方向和负电荷所受洛伦兹力一致。这两条合起来,说明阴极射线是带负电的粒子流。

比荷公式:

  1. 电场和磁场同时存在、电子不偏转,说明竖直方向合力为零:
eE=evB⇒v=EBeE = evB \quad\Rightarrow\quad v = \frac{E}{B}

(关键一步:电场力和洛伦兹力都和电荷量 ee 成正比,平衡时 ee 约掉,速度只由 EE、BB 决定。这样就能在不知道 ee、mm 的情况下先测出速度。)

  1. 撤去电场,只剩洛伦兹力,它始终与速度垂直,提供向心力(第 26 章):
evB=mv2r⇒em=vBr=EB2revB = m\frac{v^2}{r} \quad\Rightarrow\quad \frac{e}{m} = \frac{v}{Br} = \frac{E}{B^2 r}

右边全是可测量:EE 由极板电压和间距算出,BB 由线圈电流算出,rr 由偏转量算出。汤姆孙当年第二步测的是只加电场时的偏转,而不是磁场中的圆周运动,思路一样:先用两个场平衡测速度,再用一个场的偏转求比荷。

电荷量子化的实验依据(密立根油滴实验):喷雾器喷出的小油滴因摩擦带电,在两平行板间调节电压使油滴悬浮,qE=mgqE = mg,测出油滴质量(由它在空气中匀速下落的速度推算)就得到 qq。测了大量油滴,qq 总是 1.6×10−19 C1.6 \times 10^{-19}\ \mathrm{C} 的整数倍,从没有出现过半个。

例 1 (场景:复合场测比荷)如图,两块水平放置的平行金属板间距 d=2.0 cmd = 2.0\ \mathrm{cm},所加电压 U=360 VU = 360\ \mathrm{V},上板接正极;板间还有垂直纸面向里的匀强磁场 B=1.0×10−3 TB = 1.0 \times 10^{-3}\ \mathrm{T}。电子束水平射入,恰好沿直线通过。撤去电场,电子束在磁场中做匀速圆周运动,测得半径 r=10 cmr = 10\ \mathrm{cm}。求电子的速度和比荷。

平行板间电场向下、磁场垂直纸面向里;电子水平向右运动,受向上的电场力 eE 和向下的洛伦兹力 evB,二者平衡;撤去电场后电子向下偏转做圆周运动

解:

研究对象:电子束中的一个电子,重力不计。

过程划分:两个过程。过程 1:电场和磁场都有,电子做匀速直线运动;过程 2:只有磁场,电子做匀速圆周运动。

分析:过程 1,电场向下,电子带负电,电场力 eEeE 向上;电子向右运动、磁场向里,按负电荷用左手定则,洛伦兹力 evBevB 向下。二力平衡(本节第 1 步)。过程 2,洛伦兹力提供向心力(本节第 2 步)。

列式求解:板间场强

E=Ud=3600.020 V/m=1.8×104 V/mE = \frac{U}{d} = \frac{360}{0.020}\ \mathrm{V/m} = 1.8 \times 10^4\ \mathrm{V/m}

过程 1:

v=EB=1.8×1041.0×10−3 m/s=1.8×107 m/sv = \frac{E}{B} = \frac{1.8 \times 10^4}{1.0 \times 10^{-3}}\ \mathrm{m/s} = 1.8 \times 10^7\ \mathrm{m/s}

速度方向水平向右。过程 2:

em=vBr=1.8×1071.0×10−3×0.10 C/kg=1.8×1011 C/kg\frac{e}{m} = \frac{v}{Br} = \frac{1.8 \times 10^7}{1.0 \times 10^{-3} \times 0.10}\ \mathrm{C/kg} = 1.8 \times 10^{11}\ \mathrm{C/kg}

检验:单位:m/sT⋅m\dfrac{\mathrm{m/s}}{\mathrm{T \cdot m}},由 T=NA⋅m\mathrm{T} = \dfrac{\mathrm{N}}{\mathrm{A \cdot m}} 化为 A⋅skg=C/kg\dfrac{\mathrm{A \cdot s}}{\mathrm{kg}} = \mathrm{C/kg},对。量级:和电子比荷的公认值 1.76×1011 C/kg1.76 \times 10^{11}\ \mathrm{C/kg} 一致。速度约为光速的 6%6\%,不必考虑相对论。

容易卡在:撤去电场后电子往哪偏。撤去电场后只剩向下的洛伦兹力,所以电子向下偏,轨迹圆心在入射点正下方。

例 2 (场景:电子发现的物理学史)关于电子的发现,下列说法正确的是( )。

A. 汤姆孙通过阴极射线在电场和磁场中的偏转,确认阴极射线是带负电的粒子流,并测出了它的比荷

B. 汤姆孙用油滴实验精确测出了电子的电荷量

C. 电子的发现说明原子是不可再分的最小微粒

D. 阴极射线在磁场中会偏转,说明它是一种电磁波

解:A。

判断依据:汤姆孙发现电子、测比荷;密立根测电荷量。

B 错,油滴实验是密立根做的。C 错,电子是从各种原子里出来的,说明原子可以再分。D 错,电磁波不带电,在磁场中不偏转;会偏转恰恰说明它是带电粒子流。

例 3 (场景:电荷量子化)某同学在油滴实验中记录了四个油滴的电荷量,其中肯定记错的是( )。

A. 3.2×10−19 C3.2 \times 10^{-19}\ \mathrm{C} B. 4.8×10−19 C4.8 \times 10^{-19}\ \mathrm{C} C. 5.6×10−19 C5.6 \times 10^{-19}\ \mathrm{C} D. 8.0×10−19 C8.0 \times 10^{-19}\ \mathrm{C}

解:C。

判断依据:任何带电体的电荷量都是元电荷 e=1.6×10−19 Ce = 1.6 \times 10^{-19}\ \mathrm{C} 的整数倍。

A、B、D 分别是 ee 的 2、3、5 倍;C 是 5.61.6=3.5\dfrac{5.6}{1.6} = 3.5 倍,不是整数,不可能。

  • 速度选择器:带电粒子在正交的电场和磁场中做匀速直线运动的条件是 v=EBv = \dfrac{E}{B},与电荷量、质量、电性无关(由 qE=qvBqE = qvB 约去 qq)。第 26 章复合场的基本结论。
  • 比荷 qm=EB2r\dfrac{q}{m} = \dfrac{E}{B^2 r}:先平衡后偏转的测比荷方法,质谱仪也用这个思路(第 26 章)。
  • 电子比荷约 1.76×1011 C/kg1.76 \times 10^{11}\ \mathrm{C/kg},电子质量约为质子质量的 11836\dfrac{1}{1836}。估算题可直接用。
  • 错在哪:认为汤姆孙测出了电子的电荷量,或认为密立根发现了电子。 为什么错:把“发现电子”和“测电子电荷量”当成一件事。汤姆孙的偏转实验只能测出比荷,ee 和 mm 分不开。 正确做法:记成两句:汤姆孙 1897 年测比荷、发现电子;密立根油滴实验测元电荷。
  • 错在哪:认为“电子的发现”导出了原子的核式结构。 为什么错:按时间顺序记混了。电子的发现只说明原子可分,引出的是汤姆孙的枣糕模型;核式结构来自 α 粒子散射实验(34.3)。 正确做法:按“现象 → 模型”成对记:电子的发现 → 枣糕模型;α 粒子散射 → 核式结构;氢原子线状谱 → 玻尔模型。
  • 错在哪:判断电子所受洛伦兹力方向时,按正电荷用左手定则。 为什么错:左手定则四指指的是正电荷的运动方向(电流方向)。电子带负电,电流方向与它的运动方向相反。 正确做法:四指指向电子运动的反方向,或者先按正电荷判断再把方向反过来。

汤姆孙的思路像“先测车速,再看转弯”:两个场一推一拉、互相抵消,粒子笔直穿过,这就测出了速度;拿掉一个场,看它转多大的弯,弯越急,说明同样的力推得动它,它越“轻”(比荷越大)。

  • 前置:第 15 章库仑力、电场力 F=qEF = qE;第 16 章电子伏特。
  • 前置:第 26 章洛伦兹力、带电粒子在磁场中的圆周运动 r=mvqBr = \dfrac{mv}{qB}、速度选择器。
  • 后续:34.3 α 粒子散射,原子里正电荷怎样分布。
  • 后续:第 36 章原子核的组成,质子、中子的发现,和本节一样是“打进去看”的思路。
  • 常一起考:第 26 章复合场、质谱仪。

α 粒子:某些放射性元素放出的粒子,就是氦原子核,带电荷量 +2e+2e,质量约为电子的 7300 倍(第 36 章)。速度可达光速的十分之一左右。

α 粒子散射实验(1909 年):卢瑟福指导他的助手盖革和马斯登,用 α 粒子轰击很薄的金箔,用带荧光屏的显微镜在各个方向数 α 粒子打出的闪光。整个装置放在真空中。

α 粒子散射实验装置(俯视):放射源发出的 α 粒子打在金箔上,带荧光屏的显微镜可绕金箔转动,在各个方向上计数;大多数 α 粒子直穿,少数偏转较大,极少数被弹回

现象(三句话,必背):

  1. 绝大多数 α 粒子穿过金箔后,基本上仍沿原来的方向前进;
  2. 少数 α 粒子发生了大角度偏转;
  3. 极少数 α 粒子偏转角超过 90∘90^\circ,有的几乎被“撞了回来”。

枣糕模型解释不了:如果正电荷均匀分布在整个原子里,α 粒子穿过原子时,四面八方的正电荷对它的斥力大部分互相抵消,合力很小;电子质量太小,像子弹撞上灰尘,也改变不了 α 粒子的方向。所以 α 粒子只会有很小的偏转,不可能被弹回。

卢瑟福的核式结构模型(1911 年):原子中心有一个很小的原子核,原子的全部正电荷和几乎全部质量都集中在核里;带负电的电子在核外空间绕核运动。

现象 说明了什么
绝大多数直穿 原子内部绝大部分是“空”的
少数大角度偏转 正电荷集中在很小的区域,α 粒子离它很近时受到很大的库仑斥力
极少数被弹回 这个区域的质量远大于 α 粒子

尺度:由散射数据估算,原子核半径的数量级为 10−15 m10^{-15}\ \mathrm{m},原子半径的数量级为 10−10 m10^{-10}\ \mathrm{m},两者相差约十万倍。原子核的电荷数等于它在周期表中的原子序数。

模型的理想化:把原子核看成固定不动的点电荷(金核质量约为 α 粒子的 49 倍),α 粒子只受核的库仑斥力,核外电子的影响忽略不计。

  • 选择题给出 α 粒子散射的现象或结论,问对应关系、谁做的实验、证明了什么 → 现象与结论对应 → 三条现象分别对应“大部分是空的”“正电荷集中”“质量集中”,结论是核式结构,否定了枣糕模型。
  • 题目画出 α 粒子经过原子核附近的轨迹,问受力、速度、动能、电势能的变化 → 点电荷库仑斥力下的曲线运动 → 力沿核与粒子的连线向外;离核越近,力越大,电势能越大、动能越小(第 16 章)。
  • 题目给出 α 粒子的动能和点电荷电势能公式,问正碰时离核最近的距离,或估算核的大小 → 能量守恒 → 最近时动能全部转化为电势能,这个距离就是核半径的上限。
  • α 粒子散射实验否定的是汤姆孙的枣糕模型,建立的是核式结构模型。它没有说明原子核由质子和中子组成(那是第 36 章的事),也没有说明电子的轨道是量子化的(那是玻尔模型)。
  • “绝大多数”“少数”“极少数”三个词不能互换。考试常把“少数”改成“大多数”来设错。
  • 偏转是原子核的库仑斥力造成的,不是 α 粒子和核“碰撞”接触的结果;α 粒子和电子的作用可以忽略。
  • 核外电子运动的区域决定原子的大小;原子核虽小,却集中了几乎全部质量。
  • 轨迹题里,α 粒子受的力始终沿核与 α 粒子的连线、背离核;曲线运动的轨迹弯向合力一侧(第 8 章),所以轨迹总是“背着核弯”。

为什么大角度偏转说明正电荷高度集中(定性推理):

  1. 设原子的正电荷 QQ 均匀分布在半径 R≈10−10 mR \approx 10^{-10}\ \mathrm{m} 的球内。α 粒子在球外时,受到的斥力最大也只有 kQ⋅2eR2\dfrac{kQ \cdot 2e}{R^2};进到球内后,外层电荷的作用互相抵消,力反而变小。整个过程斥力都不大,作用时间又很短,α 粒子的动量几乎不变,偏转角很小。
  2. 如果同样的 QQ 集中在半径 r≈10−15 mr \approx 10^{-15}\ \mathrm{m} 的核里,α 粒子可以靠近到离核心很近的地方,此时斥力 kQ⋅2er2\dfrac{kQ \cdot 2e}{r^2} 比第 1 步大 (Rr)2≈1010\left(\dfrac{R}{r}\right)^2 \approx 10^{10} 倍。

(关键一步:库仑力和距离平方成反比,电荷越集中,α 粒子能靠得越近,受到的最大斥力就越大。只有正电荷集中在极小的核里,才能产生足以把 α 粒子弹回的力。)

  1. 核很小,α 粒子要恰好从核附近经过的机会很少,所以大角度偏转的只是极少数;绝大多数 α 粒子离核很远,几乎不受力,直穿过去。

卢瑟福的定量验证:卢瑟福按核式结构和库仑定律,推出了偏转角为 θ\theta 的 α 粒子所占比例随 θ\theta 的变化规律,盖革和马斯登 1913 年的实验数据与它符合得很好。这个公式(卢瑟福散射公式)的推导要用到大学力学中有心力场的轨道方程和积分,高中不要求。

离核最近的距离(正碰):α 粒子正对着原子核射来,只受库仑斥力,越来越慢,速度减为零时离核最近,距离为 dd。取无穷远为电势能零点,点电荷间电势能 Ep=kq1q2rE_{\text{p}} = \dfrac{kq_1q_2}{r}(高中不要求记,用到时题目会给出),由能量守恒:

Ek0=k⋅2e⋅Zed⇒d=2kZe2Ek0E_{\text{k}0} = \frac{k \cdot 2e \cdot Ze}{d} \quad\Rightarrow\quad d = \frac{2kZe^2}{E_{\text{k}0}}

核的半径不会大于 dd,否则 α 粒子会碰到核,散射规律就不再只由库仑力决定。卢瑟福正是用这种办法估出核半径的上限。

例 1 (场景:现象与结论对应)关于 α 粒子散射实验,下列说法正确的是( )。

A. α 粒子散射实验说明原子中有电子

B. 少数 α 粒子发生大角度偏转,说明原子中带正电的部分体积很小,但集中了原子几乎全部的质量

C. 绝大多数 α 粒子穿过金箔后几乎不偏转,说明金原子内部的正电荷是均匀分布的

D. α 粒子散射实验支持了汤姆孙的枣糕模型

解:B。

判断依据:三条现象各对应一条结论,合起来否定枣糕模型、建立核式结构。

A 错,电子是汤姆孙通过阴极射线发现的,α 粒子散射实验与电子无关(电子太轻,对 α 粒子几乎没有影响)。C 错,绝大多数直穿说明原子内部绝大部分是空的;均匀分布恰恰解释不了大角度偏转。D 错,大角度偏转否定了枣糕模型。

例 2 (场景:轨迹题判断受力和能量变化)(多选)如图,一个 α 粒子经过金原子核 QQ 附近,轨迹为图中曲线,aa、bb、cc 是轨迹上的三点,aa、cc 在以 QQ 为圆心的同一个圆上,bb 是轨迹上离 QQ 最近的点。不计 α 粒子的重力和电子的作用,下列说法正确的是( )。

A. α 粒子在 bb 点受到的库仑力最大

B. 从 aa 到 bb,库仑力做负功,α 粒子的动能减小

C. α 粒子在 aa、cc 两点的速度相同

D. α 粒子在 bb 点的电势能最小

α 粒子经过金原子核 Q 附近的轨迹,背着核弯曲;虚线是以 Q 为圆心的两个圆,a、c 在外圆上,b 是离核最近的点,在内圆上

解:AB。

判断依据:库仑斥力沿核与粒子连线向外,离核越近越大;以核为心的圆是点电荷电场的等势面(第 16 章),同一圆上电势能相等。

A 对,bb 离核最近,由库仑定律 F=kq1q2r2F = \dfrac{kq_1q_2}{r^2},受力最大。B 对,从 aa 到 bb 粒子靠近核,斥力方向与位移方向夹角大于 90∘90^\circ,做负功,动能减小、电势能增大。C 错,aa、cc 在同一等势面上,电势能相等,所以动能相等、速率相等,但速度方向不同(aa 点大致向右,cc 点向右上方),速度不同。D 错,bb 点离正电荷最近,α 粒子带正电,电势能最大。

容易卡在:C 选项“速度相同”。速度是矢量,大小和方向都相同才叫相同(第 1 章 1.3)。

例 3 (场景:正碰估算核的大小)动能为 5.0 MeV5.0\ \mathrm{MeV} 的 α 粒子正对着金原子核射去。金的原子序数 Z=79Z = 79,取 k=9.0×109 N⋅m2/C2k = 9.0 \times 10^9\ \mathrm{N \cdot m^2/C^2},e=1.6×10−19 Ce = 1.6 \times 10^{-19}\ \mathrm{C}。已知两个点电荷 q1q_1、q2q_2 相距 rr 时的电势能为 Ep=kq1q2rE_{\text{p}} = \dfrac{kq_1q_2}{r}(取无穷远为零)。把金核看成固定的点电荷,求 α 粒子离金核最近的距离,并与原子的大小比较。

解:

研究对象:α 粒子(电荷量 2e2e)。

过程划分:一个过程:从很远处(电势能为零)运动到离核最近点(速度为零)。

分析:只有库仑力做功,α 粒子的动能和电势能之和守恒。正碰时 α 粒子沿直线减速,最近点速度为零,动能全部变成电势能(本节“离核最近的距离”)。

列式求解:Ek0=5.0 MeV=5.0×106×1.6×10−19 J=8.0×10−13 JE_{\text{k}0} = 5.0\ \mathrm{MeV} = 5.0 \times 10^6 \times 1.6 \times 10^{-19}\ \mathrm{J} = 8.0 \times 10^{-13}\ \mathrm{J}。

d=k⋅2e⋅ZeEk0=9.0×109×2×79×(1.6×10−19)28.0×10−13 m≈4.6×10−14 md = \frac{k \cdot 2e \cdot Ze}{E_{\text{k}0}} = \frac{9.0 \times 10^9 \times 2 \times 79 \times (1.6 \times 10^{-19})^2}{8.0 \times 10^{-13}}\ \mathrm{m} \approx 4.6 \times 10^{-14}\ \mathrm{m}

原子半径约 10−10 m10^{-10}\ \mathrm{m},dd 只有它的约两千分之一。金核的半径不超过 4.6×10−14 m4.6 \times 10^{-14}\ \mathrm{m}。

检验:单位:N⋅m2/C2×C2J=N⋅m2N⋅m=m\dfrac{\mathrm{N \cdot m^2/C^2} \times \mathrm{C^2}}{\mathrm{J}} = \dfrac{\mathrm{N \cdot m^2}}{\mathrm{N \cdot m}} = \mathrm{m},对。量级:在原子(10−10 m10^{-10}\ \mathrm{m})和核(10−15 m10^{-15}\ \mathrm{m})之间,合理。

容易卡在:α 粒子的电荷量写成 ee。α 粒子是氦核,带 2e2e。

另一种解法:用电子伏特直接算,不换焦耳。把 Ek0E_{\text{k}0} 写成 5.0×106 eV5.0 \times 10^6\ \mathrm{eV},即 5.0×106 V×e5.0 \times 10^6\ \mathrm{V} \times e,代入后分子分母约掉一个 ee:d=k⋅2×79×e5.0×106 V=9.0×109×158×1.6×10−195.0×106 m≈4.6×10−14 md = \dfrac{k \cdot 2 \times 79 \times e}{5.0 \times 10^6\ \mathrm{V}} = \dfrac{9.0 \times 10^9 \times 158 \times 1.6 \times 10^{-19}}{5.0 \times 10^6}\ \mathrm{m} \approx 4.6 \times 10^{-14}\ \mathrm{m}。能量以 eV\mathrm{eV} 给出、算式里又有 ee 时,这样约掉最省事;能量以焦耳给出时,按主解法统一用国际单位更稳。

  • α 粒子离核越近,偏转角越大;正对核射来的,被弹回(偏转 180∘180^\circ)。同样能量下偏转角只由“瞄准距离”决定(见本节“直观理解”的图)。
  • 正碰时离核最近距离 d=2kZe2Ek0d = \dfrac{2kZe^2}{E_{\text{k}0}},α 粒子能量越大、核电荷越少,靠得越近。由本节推导的能量守恒得出。
  • 原子核半径约 10−15 m10^{-15}\ \mathrm{m},原子半径约 10−10 m10^{-10}\ \mathrm{m},体积相差约 101510^{15} 倍。估算题可直接用。
  • 轨迹题:粒子在离核最近处速度最小、电势能最大、加速度最大;在以核为心的同一圆上,速率相等。
  • 错在哪:认为大角度偏转的 α 粒子是和金原子核“撞上了”。 为什么错:直觉把偏转想成台球碰撞。实际上 α 粒子从未接触核,是在很近的距离上受库仑斥力而拐弯,轨迹是一条平滑的曲线(双曲线)。 正确做法:轨迹题把核看成固定的正点电荷,按库仑力和能量守恒分析。
  • 错在哪:认为偏转主要是电子造成的,或者“电子和核都有作用”。 为什么错:电子质量只有 α 粒子的约 17300\dfrac{1}{7300},像子弹打灰尘,改变不了 α 粒子的运动。 正确做法:散射只考虑原子核的库仑斥力。
  • 错在哪:把现象说成“大多数 α 粒子发生了大角度偏转”。 为什么错:把“少数”“极少数”记成“大多数”。如果大多数都大角度偏转,原子就不是“空的”。 正确做法:记住比例的直觉:核在原子里像足球场中央的一颗小玻璃球,撞上的机会极少。

同样能量的 α 粒子,从左边平行射来,离核越近(瞄准距离越小)偏转角越大;几乎正对核的被弹回

核式结构像一座体育场中央放着一颗玻璃珠:体育场是原子,玻璃珠是原子核,几乎所有的质量都在玻璃珠上,电子是看台外围飞的几只蚊子。往里扔球(α 粒子),几乎都直接穿过;只有极少数刚好擦着玻璃珠的会被猛地推开。

  • 前置:第 15 章库仑定律;第 16 章电势能、等势面、电场力做功与电势能变化的关系。
  • 前置:第 8 章曲线运动的条件,轨迹弯向合力一侧。
  • 前置:34.2 枣糕模型,本节的实验否定了它。
  • 后续:34.4、34.5 核式结构按经典理论不稳定,引出玻尔模型。
  • 后续:第 36 章原子核的组成、质子和中子的发现、核的尺度。
  • 常一起考:第 20 章动量守恒,α 粒子与核的相互作用(核不固定时)。

光谱:用棱镜或光栅把光按波长(频率)展开,得到的彩色图样。

  • 连续谱:各种波长的光连成一片,没有间断。炽热的固体、液体和高压气体发出连续谱,如白炽灯丝、烧红的铁块。
  • 线状谱(明线光谱):只有一条条分立的亮线。稀薄气体或金属蒸气通电或灼烧时发出线状谱。每种原子都有自己特定的一组谱线,叫这种原子的特征谱线。
  • 吸收光谱:白光通过某种低温气体后,气体把它能发出的那些波长的光吸收掉,连续谱上出现暗线。暗线的位置和这种原子的明线位置一一对应。太阳光谱中的暗线(夫琅禾费线)就是太阳大气中的元素造成的。

光谱分析:根据特征谱线鉴别物质、确定化学组成。灵敏度很高,样品中某种元素含量极少也能检测出来。

氢原子光谱的实验规律:稀薄氢气放电发出的光是线状谱。可见光区有四条谱线,波长分别约为 656 nm656\ \mathrm{nm}(红)、486 nm486\ \mathrm{nm}(蓝绿)、434 nm434\ \mathrm{nm}(蓝紫)、410 nm410\ \mathrm{nm}(紫)。1885 年,瑞士中学教师巴耳末发现这些波长满足一个简单的公式,今天写成

1λ=R∞(122−1n2),n=3,4,5,⋯\frac{1}{\lambda} = R_{\infty}\left(\frac{1}{2^2} - \frac{1}{n^2}\right), \quad n = 3, 4, 5, \cdots

这一组谱线叫巴耳末系。R∞R_{\infty} 叫里德伯常量,实验测得 R∞=1.10×107 m−1R_{\infty} = 1.10 \times 10^7\ \mathrm{m^{-1}}。nn 只能取整数,所以波长是分立的。

氢原子光谱在可见光区的四条谱线(巴耳末系):656 nm、486 nm、434 nm、410 nm,越往短波方向谱线越密,最后趋近 365 nm 附近的极限

后来在紫外区、红外区也发现了类似的谱线系,把公式中的 122\dfrac{1}{2^2} 换成 112\dfrac{1}{1^2}、132\dfrac{1}{3^2} 就能描述,分别叫莱曼系、帕邢系(34.5 用能级解释)。

经典理论的困难:按卢瑟福的核式结构加经典电磁理论(第 30 章),绕核运动的电子有加速度,会不断辐射电磁波,能量减少,轨道半径越来越小,最后落到核上,原子不稳定;而且电子转动的频率连续变化,辐射的光应该是连续谱。这两条都和事实矛盾:原子是稳定的,氢原子光谱是线状谱。这就是玻尔模型要解决的问题。

  • 选择题问某种光源发出什么光谱、光谱分析的依据、太阳光谱暗线的含义 → 光谱分类 → 炽热固体液体高压气体发连续谱,稀薄气体发线状谱,暗线是吸收光谱;特征谱线可以鉴别元素。
  • 题目给出巴耳末公式和里德伯常量,求某条谱线的波长、谱线系中最长或最短的波长 → 巴耳末公式 → n=3n = 3 时波长最长,n→∞n \to \infty 时波长最短(线系极限)。
  • 选择题问核式结构遇到的困难、为什么要提出玻尔模型 → 经典电磁理论 → 原子会不稳定、光谱会连续,两条都和事实矛盾。
  • 巴耳末公式里 nn 从 3 开始取,不能取 1、2;取 2 时 1λ=0\dfrac{1}{\lambda} = 0,没有意义。
  • nn 越大,1λ\dfrac{1}{\lambda} 越大,波长越短,谱线越密;n→∞n \to \infty 时波长趋于极限 4R∞≈364 nm\dfrac{4}{R_{\infty}} \approx 364\ \mathrm{nm},在紫外区。
  • 巴耳末公式是从实验数据中“凑”出来的经验公式,巴耳末本人不知道它为什么成立;它的物理解释要等玻尔模型(34.5)。
  • 线状谱说明原子只能发出某些特定频率的光,这是“原子能量不连续”的直接证据。
  • 单位:R∞R_{\infty} 的单位是 m−1\mathrm{m^{-1}},算出的 1λ\dfrac{1}{\lambda} 也是 m−1\mathrm{m^{-1}},取倒数后得到以米为单位的波长;1 nm=10−9 m1\ \mathrm{nm} = 10^{-9}\ \mathrm{m}。

本知识点的规律是实验规律,没有从更基本的原理出发的推导;这里给实验依据和“为什么能用来鉴别元素”。

实验依据:把稀薄氢气封在放电管里,两端加高电压使它发光,让光通过狭缝和棱镜(或光栅),在屏上或照相底片上得到分立的亮线。测出各条亮线的波长,就得到上面四个数值。巴耳末把它们写成 λ=Bn2n2−4\lambda = B\dfrac{n^2}{n^2 - 4}(BB 是常量)的形式,后人改写成 1λ\dfrac{1}{\lambda} 的形式,就是今天的公式。

(关键一步:巴耳末公式能用一个常量和整数 nn 描述所有谱线,说明谱线不是随便分布的,背后一定有某种“整数”规律。玻尔模型给出了这个整数的含义:能级的序号。)

为什么光谱能鉴别元素:不同元素的原子结构不同,能级不同(34.5),能发出的光的频率也就不同,就像每个人的指纹不同。所以测出谱线的位置,就能知道是哪种元素。

例 1 (场景:光谱的分类和光谱分析)下列说法正确的是( )。

A. 白炽灯灯丝发出的光,其光谱是线状谱

B. 稀薄氢气通电发光,得到的是线状谱

C. 太阳光谱中有许多暗线,说明太阳内部缺少这些元素

D. 不同元素的原子,发出的线状谱是相同的

解:B。

判断依据:炽热固体发连续谱,稀薄气体发线状谱;暗线是吸收光谱,对应吸收光的那种元素。

A 错,灯丝是炽热固体,发连续谱。C 错,暗线是太阳大气中的元素吸收了相应波长的光造成的,说明太阳大气中有这些元素。D 错,每种原子有自己的特征谱线,这是光谱分析的依据。

例 2 (场景:用巴耳末公式算波长)用巴耳末公式 1λ=R∞(122−1n2)\dfrac{1}{\lambda} = R_{\infty}\left(\dfrac{1}{2^2} - \dfrac{1}{n^2}\right)(R∞=1.10×107 m−1R_{\infty} = 1.10 \times 10^7\ \mathrm{m^{-1}})计算巴耳末系中波长最长和最短的谱线的波长,并判断它们是否在可见光范围(约 400∼760 nm400 \sim 760\ \mathrm{nm})内。

解:

研究对象:巴耳末系的谱线。

过程划分:不涉及过程,分别取 n=3n = 3 和 n→∞n \to \infty。

分析:1λ\dfrac{1}{\lambda} 随 nn 增大而增大,所以 n=3n = 3 时 λ\lambda 最大,n→∞n \to \infty 时 λ\lambda 最小。

列式求解:n=3n = 3:

1λmax⁡=1.10×107×(14−19) m−1=1.10×107×536 m−1\frac{1}{\lambda_{\max}} = 1.10 \times 10^7 \times \left(\frac{1}{4} - \frac{1}{9}\right)\ \mathrm{m^{-1}} = 1.10 \times 10^7 \times \frac{5}{36}\ \mathrm{m^{-1}} λmax⁡=365×1.10×107 m≈6.5×10−7 m=650 nm\lambda_{\max} = \frac{36}{5 \times 1.10 \times 10^7}\ \mathrm{m} \approx 6.5 \times 10^{-7}\ \mathrm{m} = 650\ \mathrm{nm}

n→∞n \to \infty:1n2→0\dfrac{1}{n^2} \to 0,

λmin⁡=41.10×107 m≈3.6×10−7 m=360 nm\lambda_{\min} = \frac{4}{1.10 \times 10^7}\ \mathrm{m} \approx 3.6 \times 10^{-7}\ \mathrm{m} = 360\ \mathrm{nm}

最长的 650 nm650\ \mathrm{nm} 在可见光范围内(红光);最短的 360 nm360\ \mathrm{nm} 小于 400 nm400\ \mathrm{nm},在紫外区。

检验:单位:1m−1=m\dfrac{1}{\mathrm{m^{-1}}} = \mathrm{m},对。650 nm650\ \mathrm{nm} 与实测的红线 656 nm656\ \mathrm{nm} 相差约 1%1\%,是因为 R∞R_{\infty} 只取了三位有效数字(更精确的值是 1.097×107 m−11.097 \times 10^7\ \mathrm{m^{-1}})。

另一种解法:用能级算(34.5、34.6)。n=3n = 3 的谱线对应电子从 n=3n = 3 跃迁到 n=2n = 2,光子能量 E3−E2=−1.51 eV−(−3.40 eV)=1.89 eVE_3 - E_2 = -1.51\ \mathrm{eV} - (-3.40\ \mathrm{eV}) = 1.89\ \mathrm{eV}。由 E=hν=hcλE = h\nu = \dfrac{hc}{\lambda}(第 35 章):

λ=hcE3−E2=6.63×10−34×3.0×1081.89×1.6×10−19 m≈6.6×10−7 m\lambda = \frac{hc}{E_3 - E_2} = \frac{6.63 \times 10^{-34} \times 3.0 \times 10^8}{1.89 \times 1.6 \times 10^{-19}}\ \mathrm{m} \approx 6.6 \times 10^{-7}\ \mathrm{m}

题目给了巴耳末公式和 R∞R_{\infty} 时直接代公式;题目给的是能级图时用能级差。两种算法结果在有效数字范围内一致,这正是玻尔模型能解释巴耳末公式的证据。

例 3 (场景:经典理论的困难)按照卢瑟福的核式结构模型和经典电磁理论,下列推论中与实验事实相矛盾的是( )。

A. 原子的正电荷和几乎全部质量集中在原子核上

B. 绕核运动的电子会不断辐射电磁波,最终落到原子核上,原子不稳定

C. α 粒子穿过金箔时,绝大多数几乎不偏转

D. 原子整体呈电中性

解:B。

判断依据:经典理论加核式结构,推出“原子不稳定、光谱连续”,与“原子稳定、线状谱”的事实矛盾。

A、C、D 都与实验一致(A、C 正是核式结构的内容和依据,D 是事实)。B 推出原子不稳定,而实际上原子是稳定的,矛盾。玻尔模型的第一条假设就是为了解决这个矛盾。

  • 巴耳末系的线系极限 λ∞=4R∞≈365 nm\lambda_{\infty} = \dfrac{4}{R_{\infty}} \approx 365\ \mathrm{nm},最长波长 λ3=365R∞≈656 nm\lambda_3 = \dfrac{36}{5R_{\infty}} \approx 656\ \mathrm{nm}(用 R∞=1.097×107 m−1R_{\infty} = 1.097 \times 10^7\ \mathrm{m^{-1}})。由例 2 得出。
  • 线状谱 ↔ 原子能量分立;连续谱 ↔ 大量原子密集相互作用(固体、液体、高压气体)。
  • 某种原子能发出哪些波长的光,就能吸收哪些波长的光:明线和暗线一一对应。由能级跃迁的可逆性得出(34.6)。
  • 错在哪:认为太阳光谱的暗线说明太阳上没有这些元素。 为什么错:直觉把“暗”理解成“缺少”。暗线恰恰是这些元素吸收了对应波长的光留下的。 正确做法:明线和暗线都是元素的“指纹”,看到暗线就说明光路上有这种元素(太阳大气中)。
  • 错在哪:巴耳末公式中 nn 从 1 或 2 开始取。 为什么错:公式中的 222^2 已经代表了跃迁的“终点”能级 n=2n = 2,起点能级必须比它高。 正确做法:巴耳末系 n=3,4,5,⋯n = 3, 4, 5, \cdots;记住它对应“落到第 2 能级”。
  • 错在哪:nn 越大,以为谱线波长越长。 为什么错:nn 越大,括号里的值越大,算出的是 1λ\dfrac{1}{\lambda} 越大,波长反而越短。 正确做法:代公式前先看清左边是 1λ\dfrac{1}{\lambda}。

连续谱像一条斜坡,各个高度都能站;线状谱像一段楼梯,只有几个台阶能站。氢原子发出的光是“台阶”式的,这暗示原子内部的能量也是一级一级的台阶,这就是下一节的能级。

  • 前置:第 23 章光的色散,棱镜把白光分成各色光;第 24 章光栅、光的波长。
  • 前置:第 30 章电磁波,变速运动的电荷辐射电磁波,这是“经典理论的困难”的出发点。
  • 后续:34.5、34.6 玻尔模型用能级跃迁解释巴耳末公式。
  • 后续:第 35 章光子能量 E=hνE = h\nu,把谱线的波长和能量联系起来。

1913 年,丹麦物理学家玻尔把普朗克的量子化思想(第 35 章)引入卢瑟福的核式结构,提出三条假设:

  1. 轨道量子化:电子在库仑引力作用下绕核做圆周运动,但轨道半径不是任意的,只能取某些分立的值。电子在这些轨道上运动时,虽然有加速度,却不辐射电磁波,原子是稳定的。
  2. 能量量子化(定态):电子在不同轨道上,原子具有不同的能量。这些分立的能量值叫能级。原子处于某个能级时的稳定状态叫定态;能量最低的定态叫基态,其余的叫激发态。
  3. 跃迁(频率条件):原子从高能级 EmE_m 跃迁到低能级 EnE_n(m>nm > n)时,放出一个光子;从低能级跃迁到高能级时,吸收一个光子。光子的能量等于两个能级之差:
hν=Em−Enh\nu = E_m - E_n

h=6.63×10−34 J⋅sh = 6.63 \times 10^{-34}\ \mathrm{J \cdot s} 是普朗克常量,ν\nu 是光的频率(第 35 章)。

氢原子的能级和轨道半径:

En=E1n2,rn=n2r1,n=1,2,3,⋯E_n = \frac{E_1}{n^2}, \quad r_n = n^2 r_1, \quad n = 1, 2, 3, \cdots

E1=−13.6 eVE_1 = -13.6\ \mathrm{eV} 是基态能量,r1=0.53×10−10 mr_1 = 0.53 \times 10^{-10}\ \mathrm{m} 是基态轨道半径,nn 叫量子数。能量以电子离核无穷远(n→∞n \to \infty)时为零,所以各能级都是负值,nn 越大能量越高、越接近零。

nn 1 2 3 4 5 ∞\infty
En/eVE_n/\mathrm{eV} −13.6-13.6 −3.40-3.40 −1.51-1.51 −0.85-0.85 −0.54-0.54 00
rnr_n r1r_1 4r14r_1 9r19r_1 16r116r_1 25r125r_1 —

能级图:用水平线表示能级,线的高低表示能量,标上 nn 和能量值。向下的箭头表示放出光子的跃迁,向上的表示吸收。

氢原子能级图(间距示意,未按比例):从 n=1 的 -13.6 eV 到 n=∞ 的 0,越往上能级越密;落到 n=1 的跃迁是莱曼系(紫外),落到 n=2 的是巴耳末系(含可见光),落到 n=3 的是帕邢系(红外)

轨道上的动能和势能:电子在第 nn 条轨道上,库仑力提供向心力。取无穷远为电势能零点,动能 EknE_{\text{k}n}、电势能 EpnE_{\text{p}n} 和总能量 EnE_n 的关系是

Ekn=−En,Epn=2EnE_{\text{k}n} = -E_n, \quad E_{\text{p}n} = 2E_n

基态:动能 13.6 eV13.6\ \mathrm{eV},电势能 −27.2 eV-27.2\ \mathrm{eV},总能量 −13.6 eV-13.6\ \mathrm{eV}。nn 增大(轨道变大),动能减小,电势能和总能量增大。

单位:原子物理里能量常用电子伏特,1 eV=1.6×10−19 J1\ \mathrm{eV} = 1.6 \times 10^{-19}\ \mathrm{J}(第 16 章)。

玻尔理论的成功和局限:它成功解释了氢原子光谱(34.4 的巴耳末公式),算出的里德伯常量与实验相符。但它解释不了氦原子等多电子原子的光谱,因为它保留了经典的“轨道”概念。量子力学认为电子没有确定的轨道,只能说它在某处出现的概率,画出来像一团“电子云”。

  • 选择题问玻尔模型的假设、定态、基态和激发态的含义、玻尔理论的成功与局限 → 三条假设 → 轨道量子化、能量量子化、跃迁时 hν=Em−Enh\nu = E_m - E_n;能解释氢光谱,解释不了多电子原子。
  • 题目问氢原子某一能级的能量或轨道半径 → 玻尔的氢原子公式 → En=E1n2E_n = \dfrac{E_1}{n^2}、rn=n2r1r_n = n^2 r_1。
  • 题目问电子跃迁后轨道半径、速度、动能、电势能、原子总能量怎么变 → 库仑力提供向心力 → nn 变大:半径大、速度小、动能小、电势能大、总能量大;nn 变小则相反。
  • 能级是负值,“能量高”指的是更接近零。−0.85 eV-0.85\ \mathrm{eV} 比 −13.6 eV-13.6\ \mathrm{eV} 高。
  • 能级公式 En=E1n2E_n = \dfrac{E_1}{n^2} 和 rn=n2r1r_n = n^2 r_1 只适用于氢原子(以及只有一个电子的离子,系数不同),不能用于别的原子。
  • EnE_n 是原子(电子与核组成的系统)的能量,包括电子的动能和系统的电势能,不是电子的动能。
  • 跃迁是从一个定态“跳”到另一个定态,不经过中间状态,也不能说“在两个轨道之间运动”。
  • 第一条假设中“不辐射”是玻尔硬性规定的,和经典电磁理论矛盾,这正是它的“量子”之处,不是推出来的。
  • 能量的零点取在 n→∞n \to \infty(电子刚好脱离原子、动能为零);零点不同,各能级的数值会变,但能级差不变。

能级为什么是负的,动能和势能为什么是那样的关系(只用高中的力学和电学):

  1. 电子绕核做匀速圆周运动,库仑力提供向心力(第 10、15 章):
ke2r2=mv2r⇒Ek=12mv2=ke22r\frac{ke^2}{r^2} = m\frac{v^2}{r} \quad\Rightarrow\quad E_{\text{k}} = \frac{1}{2}mv^2 = \frac{ke^2}{2r}
  1. 取无穷远为零,电子和核之间的电势能为 Ep=−ke2rE_{\text{p}} = -\dfrac{ke^2}{r}(异种电荷,靠近时电势能减小,所以为负;这个式子高中不要求记)。

  2. 总能量

E=Ek+Ep=ke22r−ke2r=−ke22rE = E_{\text{k}} + E_{\text{p}} = \frac{ke^2}{2r} - \frac{ke^2}{r} = -\frac{ke^2}{2r}

(关键一步:第 1 步的向心力方程把动能和半径联系起来,于是 Ek=−EE_{\text{k}} = -E、Ep=2EE_{\text{p}} = 2E,三者都只由 rr 决定。rr 越大,EE 越接近零,即越高。)

  1. 玻尔假设轨道半径只能取 rn=n2r1r_n = n^2 r_1(这个条件来自他提出的“角动量量子化” mvr=nh2πmvr = n\dfrac{h}{2\pi},高中不要求),代入第 3 步:
En=−ke22n2r1=E1n2E_n = -\frac{ke^2}{2n^2 r_1} = \frac{E_1}{n^2}

代入 k=9.0×109 N⋅m2/C2k = 9.0 \times 10^9\ \mathrm{N \cdot m^2/C^2}、e=1.6×10−19 Ce = 1.6 \times 10^{-19}\ \mathrm{C}、r1=0.53×10−10 mr_1 = 0.53 \times 10^{-10}\ \mathrm{m},得 E1≈−2.2×10−18 J≈−13.6 eVE_1 \approx -2.2 \times 10^{-18}\ \mathrm{J} \approx -13.6\ \mathrm{eV}。

用能级解释巴耳末公式:电子从第 nn 能级跃迁到第 2 能级,由第三条假设和 ν=cλ\nu = \dfrac{c}{\lambda}:

hcλ=En−E2=−E1(122−1n2)⇒1λ=−E1hc(122−1n2)\frac{hc}{\lambda} = E_n - E_2 = -E_1\left(\frac{1}{2^2} - \frac{1}{n^2}\right) \quad\Rightarrow\quad \frac{1}{\lambda} = \frac{-E_1}{hc}\left(\frac{1}{2^2} - \frac{1}{n^2}\right)

形式和巴耳末公式完全一样,并且 −E1hc=13.6×1.6×10−196.63×10−34×3.0×108 m−1≈1.09×107 m−1\dfrac{-E_1}{hc} = \dfrac{13.6 \times 1.6 \times 10^{-19}}{6.63 \times 10^{-34} \times 3.0 \times 10^8}\ \mathrm{m^{-1}} \approx 1.09 \times 10^7\ \mathrm{m^{-1}},与实验测得的里德伯常量相符。这是玻尔模型最有力的证据。同理,落到 n=1n = 1 得莱曼系,落到 n=3n = 3 得帕邢系。

能级存在的另一个实验证据:1914 年,弗兰克和赫兹用电子碰撞汞原子,发现电子的能量只有达到某个确定值(约 4.9 eV4.9\ \mathrm{eV})时才会被汞原子吸收,直接证明了原子能量是分立的。

例 1 (场景:玻尔模型的假设与局限)关于玻尔的原子模型,下列说法正确的是( )。

A. 电子绕核运动的轨道半径可以取任意值

B. 原子处于定态时,电子绕核运动,但不向外辐射能量

C. 原子从高能级向低能级跃迁时,放出的光子频率等于电子绕核运动的频率

D. 玻尔理论能解释所有原子的光谱

解:B。

判断依据:玻尔的三条假设:轨道量子化、定态不辐射、跃迁时 hν=Em−Enh\nu = E_m - E_n。

A 错,轨道是量子化的。B 对,这是第一、二条假设的内容。C 错,光子频率由两个能级之差决定,与电子绕核的频率无关(这正是玻尔和经典理论不同的地方)。D 错,玻尔理论只成功解释了氢原子光谱,解释不了多电子原子。

例 2 (场景:求某一能级的能量和轨道半径)已知氢原子基态能量 E1=−13.6 eVE_1 = -13.6\ \mathrm{eV},基态轨道半径 r1=0.53×10−10 mr_1 = 0.53 \times 10^{-10}\ \mathrm{m}。求氢原子处于 n=3n = 3 的激发态时的能量(分别用 eV\mathrm{eV} 和 J\mathrm{J} 表示)和电子的轨道半径。

解:

研究对象:处于 n=3n = 3 能级的氢原子。

过程划分:不涉及过程,只求一个定态的量。

分析:直接用玻尔的氢原子公式 En=E1n2E_n = \dfrac{E_1}{n^2}、rn=n2r1r_n = n^2 r_1。

列式求解:

E3=−13.632 eV≈−1.51 eV=−1.51×1.6×10−19 J≈−2.4×10−19 JE_3 = \frac{-13.6}{3^2}\ \mathrm{eV} \approx -1.51\ \mathrm{eV} = -1.51 \times 1.6 \times 10^{-19}\ \mathrm{J} \approx -2.4 \times 10^{-19}\ \mathrm{J} r3=32×0.53×10−10 m≈4.8×10−10 mr_3 = 3^2 \times 0.53 \times 10^{-10}\ \mathrm{m} \approx 4.8 \times 10^{-10}\ \mathrm{m}

检验:E3E_3 为负且比 E1E_1 高(更接近零),对;r3r_3 是 r1r_1 的 9 倍,量级仍是 10−10 m10^{-10}\ \mathrm{m},是原子大小,合理。

容易卡在:把 En=E1n2E_n = \dfrac{E_1}{n^2} 记成 En=nE1E_n = nE_1 或 E1n\dfrac{E_1}{n}。可以用表里的 E2=−3.40 eVE_2 = -3.40\ \mathrm{eV} 回代检查:−13.64=−3.40\dfrac{-13.6}{4} = -3.40,对。

例 3 (场景:轨道变化时动能、势能、总能量的变化)已知氢原子基态轨道半径 r1=0.53×10−10 mr_1 = 0.53 \times 10^{-10}\ \mathrm{m},k=9.0×109 N⋅m2/C2k = 9.0 \times 10^9\ \mathrm{N \cdot m^2/C^2},e=1.6×10−19 Ce = 1.6 \times 10^{-19}\ \mathrm{C}。(1)求电子在基态轨道上的动能(用 eV\mathrm{eV} 表示);(2)氢原子从基态跃迁到 n=2n = 2 的激发态,电子的动能、原子的电势能和总能量各变化多少?

解:

研究对象:氢原子中的电子(及电子与核组成的系统)。

过程划分:(1)电子在 n=1n = 1 轨道上做匀速圆周运动;(2)比较 n=1n = 1 和 n=2n = 2 两个定态。

分析:库仑力提供向心力,ke2r2=mv2r\dfrac{ke^2}{r^2} = m\dfrac{v^2}{r},得 Ek=ke22rE_{\text{k}} = \dfrac{ke^2}{2r}(本节推导第 1 步)。总能量 En=E1n2E_n = \dfrac{E_1}{n^2},电势能 Ep=En−EkE_{\text{p}} = E_n - E_{\text{k}}。

列式求解:(1)

Ek1=ke22r1=9.0×109×(1.6×10−19)22×0.53×10−10 J≈2.17×10−18 J≈13.6 eVE_{\text{k}1} = \frac{ke^2}{2r_1} = \frac{9.0 \times 10^9 \times (1.6 \times 10^{-19})^2}{2 \times 0.53 \times 10^{-10}}\ \mathrm{J} \approx 2.17 \times 10^{-18}\ \mathrm{J} \approx 13.6\ \mathrm{eV}

(2)r2=4r1r_2 = 4r_1,所以 Ek2=Ek14=3.40 eVE_{\text{k}2} = \dfrac{E_{\text{k}1}}{4} = 3.40\ \mathrm{eV}。总能量 E1=−13.6 eVE_1 = -13.6\ \mathrm{eV},E2=−3.40 eVE_2 = -3.40\ \mathrm{eV}。电势能 Ep1=E1−Ek1=−27.2 eVE_{\text{p}1} = E_1 - E_{\text{k}1} = -27.2\ \mathrm{eV},Ep2=E2−Ek2=−6.80 eVE_{\text{p}2} = E_2 - E_{\text{k}2} = -6.80\ \mathrm{eV}。

动能 电势能 总能量
n=1n = 1 13.6 eV13.6\ \mathrm{eV} −27.2 eV-27.2\ \mathrm{eV} −13.6 eV-13.6\ \mathrm{eV}
n=2n = 2 3.40 eV3.40\ \mathrm{eV} −6.80 eV-6.80\ \mathrm{eV} −3.40 eV-3.40\ \mathrm{eV}
变化 减少 10.2 eV10.2\ \mathrm{eV} 增加 20.4 eV20.4\ \mathrm{eV} 增加 10.2 eV10.2\ \mathrm{eV}

检验:Ek1=−E1E_{\text{k}1} = -E_1,与 Ek=−EE_{\text{k}} = -E 的结论一致。能量账:电势能增加 20.4 eV20.4\ \mathrm{eV},其中 10.2 eV10.2\ \mathrm{eV} 来自动能的减少,另外 10.2 eV10.2\ \mathrm{eV} 来自吸收的光子,总能量增加 10.2 eV10.2\ \mathrm{eV},账平。

容易卡在:以为原子吸收能量,电子就“更快”了。实际上轨道变大,库仑力变小,电子反而变慢;吸收的能量和减少的动能都变成了电势能。

另一种解法:直接用 Ekn=−EnE_{\text{k}n} = -E_n、Epn=2EnE_{\text{p}n} = 2E_n 两个结论,从能级表读数:Ek2=3.40 eVE_{\text{k}2} = 3.40\ \mathrm{eV},Ep2=−6.80 eVE_{\text{p}2} = -6.80\ \mathrm{eV},一步写出。选择题只问“变大还是变小”时用这两个结论最快;计算题要求从 r1r_1 算起时,按主解法列向心力方程。

  • Ekn=−EnE_{\text{k}n} = -E_n,Epn=2EnE_{\text{p}n} = 2E_n(取无穷远为零)。由本节推导第 1–3 步得出。
  • 电子跃迁到更高的轨道(nn 增大):rr 增大,vv 减小,动能减小,电势能增大,总能量增大(吸收光子);跃迁到更低的轨道相反(放出光子)。可类比卫星变轨(第 11 章):“高轨低速大周期”,能量越高。
  • 能级越高越密:EnE_n 与 1n2\dfrac{1}{n^2} 成正比,相邻能级差 En+1−EnE_{n+1} - E_n 随 nn 增大而减小。所以向同一能级跃迁的谱线,越靠近线系极限越密(34.4 的谱线图)。
  • 从第 nn 能级跃迁到基态放出的光子,能量最大不超过 13.6 eV13.6\ \mathrm{eV};巴耳末系光子能量在 1.89 eV1.89\ \mathrm{eV} 到 3.40 eV3.40\ \mathrm{eV} 之间。
  • 错在哪:认为 nn 越大能量越小,因为 13.6n2\dfrac{13.6}{n^2} 越来越小。 为什么错:忘了能级带负号。−13.6n2-\dfrac{13.6}{n^2} 随 nn 增大是在增大(越来越接近零)。 正确做法:在能级图上看,nn 越大的线越靠上,能量越高。
  • 错在哪:认为原子能量越高,电子的动能越大。 为什么错:把“能量高”想成“跑得快”。总能量里还有电势能;轨道越大,库仑力越弱,电子越慢,和卫星“越高越慢”一样。 正确做法:用 Ek=−EE_{\text{k}} = -E:总能量升高(更接近零),动能就减小。
  • 错在哪:把 rn=n2r1r_n = n^2 r_1 当成 rn=nr1r_n = nr_1,或者把 En=E1n2E_n = \dfrac{E_1}{n^2} 用到其他原子上。 为什么错:记公式时没记住平方,也没记住适用范围。 正确做法:两个公式都带 n2n^2,只用于氢原子;其他原子的能级以题目给的能级图为准。

玻尔模型中氢原子的轨道半径按 1 : 4 : 9 增大(按比例画),电子从 n=3 轨道跃迁到 n=2 轨道,放出一个能量为 hν 的光子

能级像一栋楼,地面(零)在楼顶外面:底层 n=1n = 1 在地下 13.6 米,二层在地下 3.4 米,越往上楼层越挤。电子只能待在某一层,不能悬在两层之间;从高层跳到低层,多出来的能量变成一个光子飞走。

  • 前置:第 10 章圆周运动的向心力;第 15 章库仑定律;第 16 章电势能、电子伏特。
  • 前置:34.3 核式结构;34.4 氢原子光谱和经典理论的困难。
  • 后续:34.6 用 hν=Em−Enh\nu = E_m - E_n 计算跃迁。
  • 后续:第 35 章能量量子化、光子 E=hνE = h\nu;物质波解释了轨道量子化(电子波在轨道上形成驻波)。
  • 常一起考:第 11 章卫星变轨,“高轨低速、能量大”的规律与本节一样。

放出光子:原子从高能级 EmE_m 跃迁到低能级 EnE_n,放出一个光子,能量

hν=Em−En,ν=Em−Enh,λ=cν=hcEm−Enh\nu = E_m - E_n, \quad \nu = \frac{E_m - E_n}{h}, \quad \lambda = \frac{c}{\nu} = \frac{hc}{E_m - E_n}

能级差越大,光子频率越高、波长越短。

吸收光子:处于低能级的原子,只吸收能量恰好等于某两个能级之差的光子,跃迁到高能级;能量不等于任何能级差的光子不被吸收(电离的情形除外,见下)。

实物粒子碰撞激发:电子等实物粒子与原子碰撞时,可以只把一部分动能交给原子。只要粒子的动能大于或等于某两个能级之差,就可能使原子跃迁,剩下的能量留给粒子自己。

电离:电子吸收能量后脱离原子核的束缚,变成自由电子,叫电离。处于第 nn 能级的氢原子,使它电离需要的最小能量(电离能)是

E电离=0−En=−EnE_{\text{电离}} = 0 - E_n = -E_n

基态氢原子的电离能是 13.6 eV13.6\ \mathrm{eV}。光子能量大于或等于电离能就能使原子电离,多出来的能量变成电子的动能:Ek=hν−(−En)=hν+EnE_{\text{k}} = h\nu - (-E_n) = h\nu + E_n。

谱线条数:

  • 一群处于第 nn 能级的氢原子(数量很多),向低能级跃迁时,任意两个能级之间都有原子跃迁,最多能放出的光子种数是
Cn2=n(n−1)2\mathrm{C}_n^2 = \frac{n(n-1)}{2}
  • 一个处于第 nn 能级的氢原子,每次跃迁至少下降一级,最多放出 n−1n - 1 种(一个一个台阶往下走:n→n−1→⋯→1n \to n-1 \to \cdots \to 1)。

可见光光子的能量:可见光波长约 400∼760 nm400 \sim 760\ \mathrm{nm},光子能量约 1.62∼3.11 eV1.62 \sim 3.11\ \mathrm{eV}(由 E=hcλE = \dfrac{hc}{\lambda} 算出)。氢原子中只有落到 n=2n = 2 的跃迁(巴耳末系)中的前几条落在这个范围里。

常用常量:h=6.63×10−34 J⋅sh = 6.63 \times 10^{-34}\ \mathrm{J \cdot s},c=3.0×108 m/sc = 3.0 \times 10^8\ \mathrm{m/s},1 eV=1.6×10−19 J1\ \mathrm{eV} = 1.6 \times 10^{-19}\ \mathrm{J}。

  • 给出能级图或能级公式,问从某能级跃迁到另一能级放出(吸收)光子的能量、频率、波长 → 玻尔第三条假设 → hν=Em−Enh\nu = E_m - E_n,再用 λ=cν\lambda = \dfrac{c}{\nu};能量换成焦耳再除以 hh。
  • 题目说“一群”氢原子处于第 nn 能级,问能放出几种光、其中频率最高(最低)的是哪种、有几种是可见光 → 两两组合 → Cn2\mathrm{C}_n^2 种;频率最高的是 n→1n \to 1,最低的是 n→n−1n \to n-1;逐个算能量和 1.62∼3.11 eV1.62 \sim 3.11\ \mathrm{eV} 比较。
  • 题目说“一个”氢原子处于第 nn 能级,问最多放出几种光 → 逐级下降 → 最多 n−1n - 1 种。
  • 题目给出放出的谱线条数,反推原子被激发到了哪一能级、照射光子的能量是多少 → 由 Cn2\mathrm{C}_n^2 反求 nn → 光子能量 En−E1E_n - E_1。
  • 题目给出光子或电子的能量,问能否使基态(或某激发态)氢原子跃迁 → 吸收条件 → 光子:恰好等于能级差才吸收;电子等实物粒子:动能 ≥\ge 能级差即可。
  • 问使原子电离需要的最小能量,或电离后电子的动能 → 电离能 → E电离=−EnE_{\text{电离}} = -E_n,Ek=hν+EnE_{\text{k}} = h\nu + E_n。
  • 能级差用“高减低”,结果为正。代入负值时要带着负号算:E4−E2=−0.85−(−3.40)=2.55 eVE_4 - E_2 = -0.85 - (-3.40) = 2.55\ \mathrm{eV}。
  • 能量用 eV\mathrm{eV} 算差值方便,求频率、波长时必须换成焦耳再除以 hh:ν=ΔE(eV)×1.6×10−196.63×10−34 Hz\nu = \dfrac{\Delta E(\mathrm{eV}) \times 1.6 \times 10^{-19}}{6.63 \times 10^{-34}}\ \mathrm{Hz}。
  • “一群”和“一个”要看清:一群用 Cn2\mathrm{C}_n^2,一个最多 n−1n - 1。“最多”二字表示上限,一个原子实际可能直接跳回基态,只放出一种。
  • 光子不能“分一部分”给原子:它要么被整个吸收,要么不被吸收。只有在使原子电离时,光子能量大于电离能也可以被吸收,多余的部分变成电子动能。
  • 电子碰撞时可以给出一部分能量,所以电子使原子激发只要“够”,不必“恰好”。
  • 原子跃迁时也可以不放光子,而以碰撞等方式交出能量;但题目说“辐射”“发光”时,就是放出光子。

谱线条数为什么是 Cn2\mathrm{C}_n^2:一群原子数量极多,从第 nn 能级出发,各种可能的跃迁路径都会有原子走到。每一种光子由它的起点能级和终点能级唯一决定,所以光子的种类就是“从 1,2,⋯ ,n1, 2, \cdots, n 这 nn 个能级中任选两个”的方法数(组合数,见《高中数学知识点梳理》第 34 章):

Cn2=n(n−1)2\mathrm{C}_n^2 = \frac{n(n-1)}{2}

(关键一步:氢原子的各能级差互不相等,所以不同的能级对给出不同频率的光子,不会重复,种数正好等于组合数。)

一个原子为什么最多 n−1n - 1 种:一个原子每次跃迁放出一个光子,能级至少下降 1。从 nn 降到 1 最多降 n−1n - 1 次,每次的能级对不同,所以最多 n−1n - 1 种。一步跳到底只放 1 种。

光子为什么要“恰好”、电子为什么“够就行”:光子是一个能量包,被吸收时整个能量 hνh\nu 交给原子(第 35 章),原子只能停在某个能级上,所以 hνh\nu 必须恰好等于某个能级差。电子和原子碰撞时,电子碰后仍然存在、可以带走剩余的动能,能量守恒写成 Ek=(Em−En)+Ek′E_{\text{k}} = (E_m - E_n) + E_{\text{k}}',只要 Ek≥Em−EnE_{\text{k}} \ge E_m - E_n 就能满足。电离时,电子脱离原子后的动能可以取任意值,所以光子能量只要不小于电离能即可,多余的部分成为电子动能。

例 1 (场景:求跃迁光子的能量、频率、波长)氢原子从 n=4n = 4 能级跃迁到 n=2n = 2 能级,求放出的光子的能量(用 eV\mathrm{eV} 和 J\mathrm{J} 表示)、频率和波长,并判断它是不是可见光。(E4=−0.85 eVE_4 = -0.85\ \mathrm{eV},E2=−3.40 eVE_2 = -3.40\ \mathrm{eV},h=6.63×10−34 J⋅sh = 6.63 \times 10^{-34}\ \mathrm{J \cdot s},c=3.0×108 m/sc = 3.0 \times 10^8\ \mathrm{m/s})

解:

研究对象:氢原子。

过程划分:一次跃迁,从 n=4n = 4 到 n=2n = 2。

分析:从高能级到低能级,放出光子,能量等于能级差(玻尔第三条假设)。

列式求解:

hν=E4−E2=−0.85 eV−(−3.40 eV)=2.55 eV=2.55×1.6×10−19 J≈4.08×10−19 Jh\nu = E_4 - E_2 = -0.85\ \mathrm{eV} - (-3.40\ \mathrm{eV}) = 2.55\ \mathrm{eV} = 2.55 \times 1.6 \times 10^{-19}\ \mathrm{J} \approx 4.08 \times 10^{-19}\ \mathrm{J} ν=4.08×10−196.63×10−34 Hz≈6.15×1014 Hz\nu = \frac{4.08 \times 10^{-19}}{6.63 \times 10^{-34}}\ \mathrm{Hz} \approx 6.15 \times 10^{14}\ \mathrm{Hz} λ=cν=3.0×1086.15×1014 m≈4.9×10−7 m\lambda = \frac{c}{\nu} = \frac{3.0 \times 10^8}{6.15 \times 10^{14}}\ \mathrm{m} \approx 4.9 \times 10^{-7}\ \mathrm{m}

490 nm490\ \mathrm{nm} 在 400∼760 nm400 \sim 760\ \mathrm{nm} 内,是可见光(蓝绿色)。也可以直接比能量:2.55 eV2.55\ \mathrm{eV} 在 1.62∼3.11 eV1.62 \sim 3.11\ \mathrm{eV} 内。

检验:单位:JJ⋅s=s−1=Hz\dfrac{\mathrm{J}}{\mathrm{J \cdot s}} = \mathrm{s^{-1}} = \mathrm{Hz},对。与 34.4 节巴耳末系的 486 nm486\ \mathrm{nm} 谱线对得上(n=4n = 4 对应第二条线)。

容易卡在:直接用 2.552.55 除以 6.63×10−346.63 \times 10^{-34}。hh 的单位是 J⋅s\mathrm{J \cdot s},能量必须先换成焦耳。

例 2 (场景:一群原子的谱线条数)一群氢原子处于 n=4n = 4 的激发态。(1)它们向低能级跃迁时,最多能放出几种不同频率的光子?(2)其中频率最高和最低的光子能量各是多少?(3)其中有几种是可见光?(可见光光子能量范围约 1.62∼3.11 eV1.62 \sim 3.11\ \mathrm{eV};E1=−13.6 eVE_1 = -13.6\ \mathrm{eV},E2=−3.40 eVE_2 = -3.40\ \mathrm{eV},E3=−1.51 eVE_3 = -1.51\ \mathrm{eV},E4=−0.85 eVE_4 = -0.85\ \mathrm{eV})

解:

研究对象:一群处于 n=4n = 4 的氢原子。

过程划分:各个原子沿不同路径向低能级跃迁,所有可能的跃迁都会发生。

分析:一群原子,种数 C42\mathrm{C}_4^2;能级差最大的是 4→14 \to 1,最小的是 4→34 \to 3;把六种跃迁的能量逐个算出,与可见光范围比较。

一群处于 n=4 的氢原子向低能级跃迁的六种方式,从左到右依次是 4→3、4→2、4→1、3→2、3→1、2→1

列式求解:(1)C42=4×32=6\mathrm{C}_4^2 = \dfrac{4 \times 3}{2} = 6 种。

(2)六种跃迁的光子能量:

跃迁 4→34 \to 3 4→24 \to 2 4→14 \to 1 3→23 \to 2 3→13 \to 1 2→12 \to 1
能量/eV\mathrm{eV} 0.660.66 2.552.55 12.7512.75 1.891.89 12.0912.09 10.210.2

频率最高的是 4→14 \to 1,12.75 eV12.75\ \mathrm{eV};频率最低的是 4→34 \to 3,0.66 eV0.66\ \mathrm{eV}。

(3)在 1.62∼3.11 eV1.62 \sim 3.11\ \mathrm{eV} 内的是 2.55 eV2.55\ \mathrm{eV}(4→24 \to 2)和 1.89 eV1.89\ \mathrm{eV}(3→23 \to 2),共 2 种,都是落到 n=2n = 2 的巴耳末系谱线。

检验:12.75=0.66+1.89+10.212.75 = 0.66 + 1.89 + 10.2,即 4→3→2→14 \to 3 \to 2 \to 1 三步的能量之和等于一步 4→14 \to 1,能量守恒,对。

另一种解法:不用组合数,按能级图数箭头:从 4 出发往下有 3 种(到 3、2、1),从 3 出发有 2 种,从 2 出发有 1 种,共 3+2+1=63 + 2 + 1 = 6 种。nn 小时数箭头直观、还能顺便列出每一种;nn 大(比如 n=6n = 6)时直接用 C62=15\mathrm{C}_6^2 = 15 更快。

例 3 (场景:一个原子的谱线条数)一个氢原子处于 n=4n = 4 的激发态,向低能级跃迁时最多能放出几种不同频率的光子?

解:3 种。

判断依据:一个原子每次跃迁至少下降一个能级,最多放出 n−1n - 1 种。

它只有一个电子,同一时刻只能沿一条路径往下走。放出最多种的路径是 4→3→2→14 \to 3 \to 2 \to 1,三次跃迁,3 种光子。如果走 4→14 \to 1,只放 1 种;走 4→2→14 \to 2 \to 1,放 2 种。

例 4 (场景:由谱线条数反推能级和照射光子的能量)用某种单色光照射一群处于基态的氢原子,氢原子吸收光子后,能放出 3 种不同频率的光。求照射光的光子能量。(E1=−13.6 eVE_1 = -13.6\ \mathrm{eV})

解:

研究对象:一群氢原子。

过程划分:两个过程:先吸收光子,从基态跃迁到某激发态 nn;再向低能级跃迁,放出 3 种光。

分析:一群原子放出 Cn2\mathrm{C}_n^2 种光,由 Cn2=3\mathrm{C}_n^2 = 3 求出 nn;吸收的光子能量恰好等于 En−E1E_n - E_1。

列式求解:n(n−1)2=3\dfrac{n(n-1)}{2} = 3,得 n=3n = 3。E3=−13.69 eV≈−1.51 eVE_3 = \dfrac{-13.6}{9}\ \mathrm{eV} \approx -1.51\ \mathrm{eV},

hν=E3−E1=−1.51 eV−(−13.6 eV)=12.09 eVh\nu = E_3 - E_1 = -1.51\ \mathrm{eV} - (-13.6\ \mathrm{eV}) = 12.09\ \mathrm{eV}

检验:12.09 eV12.09\ \mathrm{eV} 小于电离能 13.6 eV13.6\ \mathrm{eV},不会电离,对。放出的 3 种是 3→23 \to 2、3→13 \to 1、2→12 \to 1。

容易卡在:以为只要光子能量“足够大”就行,填一个大于 12.09 eV12.09\ \mathrm{eV} 的值。光子必须恰好等于能级差才会被吸收(34.6”说明”)。

例 5 (场景:光子和电子能否使原子激发)氢原子处于基态。分别用下列粒子与它作用:(1)能量为 10.2 eV10.2\ \mathrm{eV} 的光子;(2)能量为 11.0 eV11.0\ \mathrm{eV} 的光子;(3)动能为 11.0 eV11.0\ \mathrm{eV} 的电子。判断每种情况下氢原子能否跃迁到激发态。(E1=−13.6 eVE_1 = -13.6\ \mathrm{eV},E2=−3.40 eVE_2 = -3.40\ \mathrm{eV},E3=−1.51 eVE_3 = -1.51\ \mathrm{eV})

解:

判断依据:光子能量必须恰好等于能级差才被吸收;电子的动能大于或等于能级差即可,剩余的留给电子。

基态到各激发态的能级差:E2−E1=10.2 eVE_2 - E_1 = 10.2\ \mathrm{eV},E3−E1=12.09 eVE_3 - E_1 = 12.09\ \mathrm{eV}。

(1)10.2 eV10.2\ \mathrm{eV} 恰好等于 E2−E1E_2 - E_1,光子被吸收,氢原子跃迁到 n=2n = 2。

(2)11.0 eV11.0\ \mathrm{eV} 不等于任何能级差(介于 10.210.2 和 12.0912.09 之间),又小于电离能 13.6 eV13.6\ \mathrm{eV},光子不被吸收,氢原子仍在基态。

(3)电子动能 11.0 eV>10.2 eV11.0\ \mathrm{eV} > 10.2\ \mathrm{eV},可以把其中 10.2 eV10.2\ \mathrm{eV} 交给氢原子,使它跃迁到 n=2n = 2,电子剩下 0.8 eV0.8\ \mathrm{eV} 的动能;11.0 eV<12.09 eV11.0\ \mathrm{eV} < 12.09\ \mathrm{eV},到不了 n=3n = 3。

容易卡在:(2)和(3)能量一样,结论却不同。区别在于光子是“整个交出去”,电子是“可以只交一部分”。

例 6 (场景:电离能与电离后的动能)氢原子处于 n=2n = 2 的激发态。(1)使它电离至少需要吸收多大能量的光子?这种光子的频率是多少?(2)若用能量为 4.0 eV4.0\ \mathrm{eV} 的光子照射,电离后电子的动能是多少?(E2=−3.40 eVE_2 = -3.40\ \mathrm{eV},h=6.63×10−34 J⋅sh = 6.63 \times 10^{-34}\ \mathrm{J \cdot s})

解:

研究对象:处于 n=2n = 2 的氢原子和它的电子。

过程划分:一个过程:吸收光子,电子脱离原子。

分析:电离就是跃迁到 n=∞n = \infty(能量为零)。电离能 =0−E2= 0 - E_2;光子能量多于电离能的部分,变成电子的动能。

列式求解:(1)

E电离=0−E2=3.40 eVE_{\text{电离}} = 0 - E_2 = 3.40\ \mathrm{eV} ν=3.40×1.6×10−196.63×10−34 Hz≈8.2×1014 Hz\nu = \frac{3.40 \times 1.6 \times 10^{-19}}{6.63 \times 10^{-34}}\ \mathrm{Hz} \approx 8.2 \times 10^{14}\ \mathrm{Hz}

(2)由能量守恒:

Ek=hν−E电离=4.0 eV−3.40 eV=0.6 eVE_{\text{k}} = h\nu - E_{\text{电离}} = 4.0\ \mathrm{eV} - 3.40\ \mathrm{eV} = 0.6\ \mathrm{eV}

检验:8.2×1014 Hz8.2 \times 10^{14}\ \mathrm{Hz} 对应波长 3.0×1088.2×1014 m≈3.7×10−7 m\dfrac{3.0 \times 10^8}{8.2 \times 10^{14}}\ \mathrm{m} \approx 3.7 \times 10^{-7}\ \mathrm{m},在紫外区,和 34.4 巴耳末系的线系极限(约 364 nm364\ \mathrm{nm})对得上:使 n=2n = 2 的原子电离的光,正是巴耳末系极限的那种光。

容易卡在:以为 4.0 eV4.0\ \mathrm{eV} 不等于任何能级差,光子就不被吸收。电离时光子能量只要不小于电离能即可,这是“恰好”规则的例外。

  • 一群原子从第 nn 能级跃迁:n=2,3,4,5,6n = 2, 3, 4, 5, 6 分别最多放出 1、3、6、10、15 种光子。由 Cn2\mathrm{C}_n^2 得出。
  • 同一群原子放出的光中,频率最高(波长最短)的是 n→1n \to 1,频率最低(波长最长)的是 n→n−1n \to n-1。
  • 能量可加:Em−En=(Em−Ek)+(Ek−En)E_m - E_n = (E_m - E_k) + (E_k - E_n),所以 νmn=νmk+νkn\nu_{mn} = \nu_{mk} + \nu_{kn},但波长不能直接相加,要满足 1λmn=1λmk+1λkn\dfrac{1}{\lambda_{mn}} = \dfrac{1}{\lambda_{mk}} + \dfrac{1}{\lambda_{kn}}。由 hν=hcλh\nu = \dfrac{hc}{\lambda} 得出。
  • 基态氢原子吸收光子能跃迁的能量只有 10.210.2、12.0912.09、12.75 eV12.75\ \mathrm{eV} ……(以及 ≥13.6 eV\ge 13.6\ \mathrm{eV} 电离);电子碰撞激发只需动能 ≥10.2 eV\ge 10.2\ \mathrm{eV}。
  • 氢原子发出的可见光只有巴耳末系的四条(n=3,4,5,6n = 3, 4, 5, 6 落到 n=2n = 2);落到 n=1n = 1 的都在紫外区,落到 n=3n = 3 及以上的都在红外区。
  • 错在哪:一个处于 n=4n = 4 的氢原子,回答“最多放出 6 种光子”。 为什么错:把“一个”当成“一群”。一个原子只有一条下降路径,不能同时走所有路径。 正确做法:先圈出题目里的“一群”或“一个”:一群用 Cn2\mathrm{C}_n^2,一个最多 n−1n - 1。
  • 错在哪:认为能量大于能级差的光子都能使原子跃迁,“多余的能量原子不要”。 为什么错:把光子想成可以“分一部分”给原子的子弹。光子被吸收时整个消失,能量必须全部交给原子。 正确做法:光子:恰好等于能级差(或 ≥\ge 电离能)才吸收。电子、其他原子等实物粒子:动能 ≥\ge 能级差即可。
  • 错在哪:频率算成 ν=2.556.63×10−34 Hz\nu = \dfrac{2.55}{6.63 \times 10^{-34}}\ \mathrm{Hz}。 为什么错:hh 的单位是 J⋅s\mathrm{J \cdot s},能量还停在电子伏特。 正确做法:先乘 1.6×10−191.6 \times 10^{-19} 换成焦耳,再除以 hh;或者记住 hc≈1240 eV⋅nmhc \approx 1240\ \mathrm{eV \cdot nm},λ(nm)≈1240ΔE(eV)\lambda(\mathrm{nm}) \approx \dfrac{1240}{\Delta E(\mathrm{eV})},直接得波长。
  • 错在哪:认为波长也能像能量一样相加:λ41=λ43+λ31\lambda_{41} = \lambda_{43} + \lambda_{31}。 为什么错:能量与频率成正比,与波长成反比,反比的量不能直接相加。 正确做法:能量、频率可加,波长要用倒数相加。

跃迁就像走楼梯:从高层往低层跳,放出光子,光子的能量等于两层的高度差;一群人站在四楼往下跳,各种跳法都有人试,能看到 6 种不同的“落差”;一个人从四楼往下,最多分三步走。光子是“只收整钞的售票机”:票价(能级差)必须恰好付清,多给少给都不收;电子是“可以找零的售票员”,钱够就行。

  • 前置:34.5 玻尔模型和能级图。
  • 前置:第 16 章电子伏特与焦耳的换算;第 30 章电磁波 c=λνc = \lambda\nu。
  • 前置:组合数 Cn2\mathrm{C}_n^2,见《高中数学知识点梳理》第 34 章。
  • 后续:第 35 章光子能量 E=hνE = h\nu、光电效应:本节电离的能量关系和光电效应方程 Ek=hν−W0E_{\text{k}} = h\nu - W_0 形式相同。
  • 前置:第 24 章的激光;它的发光原理是原子在能级间的受激辐射,用的正是本节的能级跃迁。
  • 常一起考:第 35 章光电效应,氢原子跃迁放出的光照射金属,问能否发生光电效应、光电子最大初动能。

本章前三个知识点是一条历史链:每个新现象推翻一个旧模型,引出一个新模型。后两个知识点是玻尔模型和它的应用,考试的计算几乎都落在这里。做题时先看问的是“原子长什么样、怎么发现的”,还是“氢原子发光、吸收能量”:前者按现象和结论对应,后者先画能级图,再按“放出还是吸收、光子还是电子、一群还是一个”三问选规律。

本章的过程选择图:问原子结构和发现史时,沿电子的发现、α 粒子散射、氢原子光谱到玻尔模型这条线找对应的现象和结论;问氢原子发光或吸收能量时,按求光子能量、数谱线条数、判断能否激发或电离、判断动能势能变化四类选规律

  1. 电子束在互相垂直的匀强电场(E=3.0×104 V/mE = 3.0 \times 10^4\ \mathrm{V/m})和匀强磁场(B=2.0×10−3 TB = 2.0 \times 10^{-3}\ \mathrm{T})中沿直线运动,求电子的速度大小。
  2. 提出原子核式结构模型的科学家是谁?他依据的是什么实验?测出元电荷的是谁?
  3. α 粒子散射实验中,少数 α 粒子发生大角度偏转,主要原因是( )。A. α 粒子与电子碰撞 B. α 粒子受到原子核的库仑斥力 C. α 粒子受到金原子的万有引力 D. α 粒子与原子核直接接触
  4. 用巴耳末公式(R∞=1.10×107 m−1R_{\infty} = 1.10 \times 10^7\ \mathrm{m^{-1}})求 n=4n = 4 的谱线波长。
  5. 求氢原子 n=5n = 5 能级的能量和轨道半径(E1=−13.6 eVE_1 = -13.6\ \mathrm{eV},r1=0.53×10−10 mr_1 = 0.53 \times 10^{-10}\ \mathrm{m})。
  6. 氢原子的电子从 n=3n = 3 轨道跃迁到 n=1n = 1 轨道,电子的动能、原子的电势能和总能量分别怎么变?
  7. 一群处于 n=5n = 5 的氢原子最多能放出几种光子?一个处于 n=5n = 5 的氢原子呢?
  8. 处于基态的氢原子,分别吸收 12.09 eV12.09\ \mathrm{eV} 和 12.5 eV12.5\ \mathrm{eV} 的光子,结果如何?用动能为 12.5 eV12.5\ \mathrm{eV} 的电子碰撞呢?

答案:1. 1.5×107 m/s1.5 \times 10^7\ \mathrm{m/s};2. 卢瑟福,α 粒子散射实验;密立根(油滴实验);3. B;4. 约 4.8×10−7 m4.8 \times 10^{-7}\ \mathrm{m};5. 约 −0.54 eV-0.54\ \mathrm{eV},约 1.3×10−9 m1.3 \times 10^{-9}\ \mathrm{m};6. 动能增大,电势能减小,总能量减小(放出光子);7. 10 种,最多 4 种;8. 12.09 eV12.09\ \mathrm{eV} 光子被吸收,跃迁到 n=3n = 3;12.5 eV12.5\ \mathrm{eV} 光子不被吸收;12.5 eV12.5\ \mathrm{eV} 的电子可使它跃迁到 n=2n = 2 或 n=3n = 3。

  • PhET · 卢瑟福散射:分别用枣糕模型和核式结构模型发射 α 粒子,对比轨迹,看为什么只有核式结构能产生大角度偏转。
  • PhET · 氢原子模型:从台球模型、枣糕模型、行星模型到玻尔模型和薛定谔模型,逐一看各模型预言的光谱和实验光谱是否相符。
  • 维基百科 · 玻尔模型:玻尔模型的三条假设、氢原子能级和轨道半径的推导(含角动量量子化),以及它的成功和局限。
  • 国家中小学智慧教育平台:教育部主办,有人教版选择性必修第三册第四章“原子结构和波粒二象性”的同步课程和电子教材。