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课标主题
必修 · 主题 2 常见的无机物及其应用(2.4 金属及其化合物:“结合真实情境中的应用实例或通过实验探究,了解钠、铁及其重要化合物的主要性质,了解这些物质在生产、生活中的应用”);学生必做实验“铁及其化合物的性质”
人教版(2019)
必修第一册 第三章第一节“铁及其化合物”;实验活动 2”铁及其化合物的性质”
考试地位
常考。选择题考转化和检验;实验题考 F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 的制备、F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 和 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 的检验;化工流程题几乎都有“先氧化 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 、再调 pH 除铁”这一步;高铁酸盐是陌生情境方程式的常客
前置知识
第 3 章价类二维图;第 4 章离子反应和离子检验;第 5 章氧化还原的强弱规律和配平
铁是第二部分里唯一一个有两种常见正价(+ 2 +2 + 2 、+ 3 +3 + 3 )的金属,整章的线索就是这两个价态之间的转化。会用价类二维图的人,看到 F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 就知道它“既是碱、又是中间价”,能推出它溶于酸、又容易被氧化。丢分主要丢在三处:铁和不同氧化剂反应的价态记混;检验 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 时忽略 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 或 C l X − \ce{Cl-} Cl X − 的干扰;流程题说不清“为什么要先把 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 氧化”。
知识点
一句话
考试中
8.2 铁的性质
铁是较活泼的金属,遇弱氧化剂变 + 2 +2 + 2 价,遇强氧化剂变 + 3 +3 + 3 价;高温下与水蒸气反应生成 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 和 H X 2 \ce{H2} H X 2
常考,产物价态判断和铁与水蒸气的实验
8.3 铁的氧化物与氢氧化物
F e O \ce{FeO} FeO 黑、F e X 2 O X 3 \ce{Fe2O3} Fe X 2 O X 3 红棕、F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 黑且有磁性;F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 白色、极易被氧化成红褐色 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3
常考,推断题的“颜色突破口”、F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 制备实验
8.4 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 与 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 的转化
“铁三角”:F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 被氧化剂氧化成 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ,F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 被还原剂还原成 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 +
必考,除杂、保存、先后顺序、流程除铁
8.5 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 与 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 的检验
F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + :K S C N \ce{KSCN} KSCN 变红;F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + :K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 蓝色沉淀,或先 K S C N \ce{KSCN} KSCN 后氯水;共存时检验 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 不能用 K S C N \ce{KSCN} KSCN
常考,实验题答题句式
8.6 铁盐的应用
高铁酸钾 K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 消毒加净水;铁的配合物用于检验和显色;铁盐净水、腐蚀铜、处理含铬废水
常考,陌生情境方程式
本章所有物质都挂在下面这张价类二维图上:横着看类别(单质 → 氧化物 → 氢氧化物 → 盐,按第 3 章的酸碱盐通性转化),竖着看价态(往上要氧化剂,往下要还原剂)。
宏观 :纯铁是银白色金属,有延展性和导热、导电性,能被磁体吸引;熔点约 1538 ∘ C 1538\ ^\circ\mathrm{C} 1538 ∘ C ,密度约 7.9 g / c m 3 7.9\ \mathrm{g/cm^3} 7.9 g/c m 3 。铁在地壳中的含量居第四位(仅次于氧、硅、铝),自然界中主要以化合物形式存在(赤铁矿 F e X 2 O X 3 \ce{Fe2O3} Fe X 2 O X 3 、磁铁矿 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 等)。铁在金属活动性顺序里排在氢前面,能置换出酸中的氢和排在它后面的金属。
微观 :铁原子的价电子排布是 3 d 6 4 s 2 3d^64s^2 3 d 6 4 s 2 (第 14 章)。先失去 2 个 4 s 4s 4 s 电子成为 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + (3 d 6 3d^6 3 d 6 );再失去 1 个 3 d 3d 3 d 电子成为 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + (3 d 5 3d^5 3 d 5 ,半充满,比较稳定)。失 2 个电子容易,失第 3 个要更强的“拉力”,所以:
遇弱氧化剂 (H X + \ce{H+} H X + 、C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + 、F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 、S \ce{S} S 、I X 2 \ce{I2} I X 2 )只失 2 个电子,生成 + 2 +2 + 2 价铁;
遇强氧化剂 (C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 、B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 、足量稀 H N O X 3 \ce{HNO3} HNO X 3 )失 3 个电子,生成 + 3 +3 + 3 价铁;
O X 2 \ce{O2} O X 2 和水蒸气居中,产物是 + 2 +2 + 2 、+ 3 +3 + 3 价都有的 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 。
符号 :
反应对象
方程式
铁的价态
氯气
2 F e + 3 C l X 2 = 点燃 2 F e C l X 3 \ce{2Fe + 3Cl2} \xlongequal{\text{点燃}} \ce{2FeCl3} 2 Fe + 3 Cl X 2 点燃 2 FeCl X 3 (棕褐色的烟)
+ 3 +3 + 3
硫
F e + S = Δ F e S \ce{Fe + S} \xlongequal{\Delta} \ce{FeS} Fe + S Δ FeS
+ 2 +2 + 2
氧气
3 F e + 2 O X 2 = 点燃 F e X 3 O X 4 \ce{3Fe + 2O2} \xlongequal{\text{点燃}} \ce{Fe3O4} 3 Fe + 2 O X 2 点燃 Fe X 3 O X 4 (火星四射,生成黑色固体)
+ 2 +2 + 2 、+ 3 +3 + 3
水蒸气
3 F e + 4 H X 2 O ( g ) = 高温 F e X 3 O X 4 + 4 H X 2 \ce{3Fe + 4H2O(g)} \xlongequal{\text{高温}} \ce{Fe3O4 + 4H2} 3 Fe + 4 H X 2 O ( g ) 高温 Fe X 3 O X 4 + 4 H X 2
+ 2 +2 + 2 、+ 3 +3 + 3
非氧化性酸
F e + 2 H X + = F e X 2 + + H X 2 ↑ \ce{Fe + 2H+ = Fe^2+ + H2 ^} Fe + 2 H X + = Fe X 2 + + H X 2 ↑
+ 2 +2 + 2
盐溶液
F e + C u X 2 + = F e X 2 + + C u \ce{Fe + Cu^2+ = Fe^2+ + Cu} Fe + Cu X 2 + = Fe X 2 + + Cu ;F e + 2 F e X 3 + = 3 F e X 2 + \ce{Fe + 2Fe^3+ = 3Fe^2+} Fe + 2 Fe X 3 + = 3 Fe X 2 +
+ 2 +2 + 2
常温下铁遇浓硫酸、浓硝酸 发生钝化 :表面生成一层致密的氧化膜,阻止内部的铁继续反应。所以可以用铁罐车运输浓硫酸、浓硝酸。加热时钝化被破坏,铁与它们剧烈反应,生成 + 3 +3 + 3 价铁(铁足量时最终是 + 2 +2 + 2 价,见本节常用推论)。
题目问铁和某物质反应生成几价铁、或判断某个产物写得对不对 → 看对方的氧化性强弱,以及铁是否过量 → 强氧化剂(C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 、B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 、足量 H N O X 3 \ce{HNO3} HNO X 3 )得 + 3 +3 + 3 价,弱氧化剂(H X + \ce{H+} H X + 、S \ce{S} S 、I X 2 \ce{I2} I X 2 、C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + )得 + 2 +2 + 2 价;常温遇浓硫酸、浓硝酸钝化。
实验题给出铁粉与水蒸气反应的装置,问各部分的作用、操作顺序或产物检验 → 产物是 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 和 H X 2 \ce{H2} H X 2 → 用“操作 → 目的”作答,H X 2 \ce{H2} H X 2 用点燃检验。
铁粉加入含几种氧化性离子(F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 、C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + 、H X + \ce{H+} H X + )的溶液,问反应顺序、剩余固体或溶液组成 → 氧化性强的先反应:F e X 3 + > C u X 2 + > H X + \ce{Fe^3+} > \ce{Cu^2+} > \ce{H+} Fe X 3 + > Cu X 2 + > H X + → 按顺序逐段计算,或用电子守恒。
铁与盐酸、稀硫酸、C u S O X 4 \ce{CuSO4} CuSO X 4 溶液反应只生成 + 2 +2 + 2 价铁 ,不会生成 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 。
铁在 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 中燃烧,不论铁多还是 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 多,产物都是 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 :反应在气固之间进行,没有溶液让过量的铁去还原 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 。(例外 :在溶液中,过量的铁会把 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 还原成 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + ,所以“铁过量”只在溶液里改变产物。)
铁与 S \ce{S} S 只生成 F e S \ce{FeS} FeS ,没有 F e X 2 S X 3 \ce{Fe2S3} Fe X 2 S X 3 :S \ce{S} S 的氧化性比 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 弱得多,只能把铁氧化到 + 2 +2 + 2 价。同理 F e \ce{Fe} Fe 与 I X 2 \ce{I2} I X 2 生成 F e I X 2 \ce{FeI2} FeI X 2 。
钝化是化学变化(生成了氧化膜),不是“不反应”。只在常温、浓酸时发生;稀硫酸、稀硝酸不钝化。
铁和冷水、热水 都不反应,只和高温水蒸气 反应,产物是 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 不是 F e X 2 O X 3 \ce{Fe2O3} Fe X 2 O X 3 ,也不是 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 (活泼金属钠、钾和冷水反应生成碱,铁不行)。
为什么氧化剂强弱决定价态 :从 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 再拿走一个电子,要克服的吸引比拿走前两个大(关键一步 :第 3 个电子来自已经带 2 个正电荷的离子,原子核对它的有效吸引更强),只有得电子能力强的氧化剂(C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 、H N O X 3 \ce{HNO3} HNO X 3 )才能拿走它;H X + \ce{H+} H X + 、C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + 、S \ce{S} S 得电子能力弱,只能拿走前两个。定量的比较要用电极电势(大学物理化学):F e X 3 + / F e X 2 + \ce{Fe^3+}/\ce{Fe^2+} Fe X 3 + / Fe X 2 + 电对的电势介于 I X 2 / I X − \ce{I2}/\ce{I-} I X 2 / I X − 和 B r X 2 / B r X − \ce{Br2}/\ce{Br-} Br X 2 / Br X − 之间,所以 I X 2 \ce{I2} I X 2 不能把铁氧化到 + 3 +3 + 3 价,B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 、C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 能。氧化性顺序 C l X 2 > B r X 2 > F e X 3 + > I X 2 \ce{Cl2} > \ce{Br2} > \ce{Fe^3+} > \ce{I2} Cl X 2 > Br X 2 > Fe X 3 + > I X 2 在第 5 章已经由反应方向推出。
钝化的依据 :实验事实——把常温下在浓硝酸里浸过的铁片取出洗净,再放进 C u S O X 4 \ce{CuSO4} CuSO X 4 溶液,表面不析出铜,说明表面已不是铁,而是一层不和 C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + 反应的氧化物膜。
铁与水蒸气为什么要高温 :铁的活泼性不如钠,常温下夺取水中 + 1 +1 + 1 价 H 的能力不够;升高温度加快反应,同时生成的 H X 2 \ce{H2} H X 2 被气流带走,反应得以持续进行。
例 1 (场景:判断产物价态)下列说法正确的是( )。
A. 铁丝在氯气中燃烧,铁过量时生成 F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2
B. 铁粉与硫粉混合加热生成 F e X 2 S X 3 \ce{Fe2S3} Fe X 2 S X 3
C. 过量的铁粉与稀硝酸反应,溶液中的铁元素以 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 形式存在
D. 常温下铁与浓硫酸不发生任何反应,所以可用铁罐储运浓硫酸
解 :C。
判断依据 :铁的价态由氧化剂强弱和铁是否过量(只在溶液中起作用)决定(本节说明和注意点)。
A 气固反应,没有溶液让铁还原 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 ,产物只有 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 ;B S \ce{S} S 是弱氧化剂,生成 F e S \ce{FeS} FeS ;C 稀硝酸先把铁氧化成 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ,过量的铁再发生 F e + 2 F e X 3 + = 3 F e X 2 + \ce{Fe + 2Fe^3+ = 3Fe^2+} Fe + 2 Fe X 3 + = 3 Fe X 2 + ,最终是 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + (见本节常用推论);D 钝化是生成了致密氧化膜,是化学反应,说“不发生任何反应”错误。
容易卡在:A 和 C 都有“铁过量”,只有 C 在溶液里,过量的铁才有机会和 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 接触。
例 2 (场景:铁与水蒸气的实验)用下图装置进行还原铁粉与水蒸气反应的实验。
(1)湿棉花的作用是什么?(2)写出试管中反应的化学方程式。(3)怎样证明生成的气体是 H X 2 \ce{H2} H X 2 ?(4)实验结束时,应先把导管移出肥皂液,还是先熄灭酒精灯?为什么?
解 :
(1)操作 → 目的 :湿棉花受热时放出水蒸气,为反应提供 H X 2 O ( g ) \ce{H2O(g)} H X 2 O ( g ) 。(铁只和水蒸气反应,不和液态水反应,所以不直接加水。)
(2)3 F e + 4 H X 2 O ( g ) = 高温 F e X 3 O X 4 + 4 H X 2 \ce{3Fe + 4H2O(g)} \xlongequal{\text{高温}} \ce{Fe3O4 + 4H2} 3 Fe + 4 H X 2 O ( g ) 高温 Fe X 3 O X 4 + 4 H X 2 。
(3)用燃着的火柴点燃肥皂泡,听到爆鸣声(或肥皂泡燃烧),说明生成了 H X 2 \ce{H2} H X 2 。答题句式:“用燃着的木条靠近肥皂泡,若听到爆鸣声,则说明有 H X 2 \ce{H2} H X 2 生成。”
(4)先把导管移出肥皂液,再熄灭酒精灯。若先熄灭酒精灯,试管内气体冷却收缩,压强减小,肥皂液会沿导管倒吸进炽热的试管,使试管炸裂。
三查 :(2)原子守恒:Fe 3、H 8、O 4,两边相等;电子守恒:3 个 Fe 共失去 2 + 3 × 2 = 8 2 + 3 \times 2 = 8 2 + 3 × 2 = 8 个电子(F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 中 1 个 + 2 +2 + 2 、2 个 + 3 +3 + 3 ),8 个 H 从 + 1 +1 + 1 降到 0 得 8 个电子;条件“高温”,水写 H X 2 O ( g ) \ce{H2O(g)} H X 2 O ( g ) ,H X 2 \ce{H2} H X 2 是生成的气体,但反应物里有气体,按教材写法不标 ↑。
容易卡在:(2)把产物写成 F e X 2 O X 3 \ce{Fe2O3} Fe X 2 O X 3 或 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 。铁和氧气、水蒸气这类中等强度的氧化剂反应,产物都是 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 。
例 3 (场景:铁与多种氧化性离子的先后)向含 0.1 m o l F e C l X 3 0.1\ \mathrm{mol}\ \ce{FeCl3} 0.1 mol FeCl X 3 和 0.1 m o l C u C l X 2 0.1\ \mathrm{mol}\ \ce{CuCl2} 0.1 mol CuCl X 2 的混合溶液中加入 5.6 g 5.6\ \mathrm{g} 5.6 g 铁粉,充分反应。求:(1)剩余固体的质量;(2)反应后溶液中金属阳离子的种类和物质的量。
解 :
找关系 :氧化性 F e X 3 + > C u X 2 + \ce{Fe^3+} > \ce{Cu^2+} Fe X 3 + > Cu X 2 + ,铁先还原 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ,再置换 C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + :F e + 2 F e X 3 + = 3 F e X 2 + \ce{Fe + 2Fe^3+ = 3Fe^2+} Fe + 2 Fe X 3 + = 3 Fe X 2 + ,F e + C u X 2 + = F e X 2 + + C u \ce{Fe + Cu^2+ = Fe^2+ + Cu} Fe + Cu X 2 + = Fe X 2 + + Cu 。
列式 :n ( F e ) = 5.6 56 = 0.1 m o l n(\ce{Fe}) = \dfrac{5.6}{56} = 0.1\ \mathrm{mol} n ( Fe ) = 56 5.6 = 0.1 mol 。第一段:0.1 m o l F e X 3 + 0.1\ \mathrm{mol}\ \ce{Fe^3+} 0.1 mol Fe X 3 + 消耗 F e \ce{Fe} Fe 0.05 m o l 0.05\ \mathrm{mol} 0.05 mol ,生成 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 0.15 m o l 0.15\ \mathrm{mol} 0.15 mol 。第二段:剩余 F e \ce{Fe} Fe 0.05 m o l 0.05\ \mathrm{mol} 0.05 mol ,置换 C u \ce{Cu} Cu 0.05 m o l 0.05\ \mathrm{mol} 0.05 mol ,生成 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 0.05 m o l 0.05\ \mathrm{mol} 0.05 mol 。
计算 :(1)铁全部反应,剩余固体只有铜:0.05 × 64 = 3.2 g 0.05 \times 64 = 3.2\ \mathrm{g} 0.05 × 64 = 3.2 g 。(2)n ( F e X 2 + ) = 0.15 + 0.05 = 0.2 m o l n(\ce{Fe^2+}) = 0.15 + 0.05 = 0.2\ \mathrm{mol} n ( Fe X 2 + ) = 0.15 + 0.05 = 0.2 mol ;n ( C u X 2 + ) = 0.1 − 0.05 = 0.05 m o l n(\ce{Cu^2+}) = 0.1 - 0.05 = 0.05\ \mathrm{mol} n ( Cu X 2 + ) = 0.1 − 0.05 = 0.05 mol ;没有 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 。
检验 :电荷守恒:n ( C l X − ) = 0.3 + 0.2 = 0.5 m o l n(\ce{Cl-}) = 0.3 + 0.2 = 0.5\ \mathrm{mol} n ( Cl X − ) = 0.3 + 0.2 = 0.5 mol ;正电荷 2 × 0.2 + 2 × 0.05 = 0.5 m o l 2 \times 0.2 + 2 \times 0.05 = 0.5\ \mathrm{mol} 2 × 0.2 + 2 × 0.05 = 0.5 mol ,相等。有铜剩下,溶液里就不可能有 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + (F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 会溶解铜),自洽。
另一种解法 :电子守恒。0.1 m o l F e 0.1\ \mathrm{mol}\ \ce{Fe} 0.1 mol Fe 失电子 0.2 m o l 0.2\ \mathrm{mol} 0.2 mol ;F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 先得电子,全变成 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 要 0.1 m o l 0.1\ \mathrm{mol} 0.1 mol ;剩下 0.1 m o l 0.1\ \mathrm{mol} 0.1 mol 电子还原 C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + 0.05 m o l 0.05\ \mathrm{mol} 0.05 mol 。铁元素全部是 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + :0.1 + 0.1 = 0.2 m o l 0.1 + 0.1 = 0.2\ \mathrm{mol} 0.1 + 0.1 = 0.2 mol 。不用写方程式,只排顺序分电子。逐段法能看清每一步发生了什么,适合问“某一时刻溶液组成”的题;电子守恒只算终态,适合只问最终结果的题。
容易卡在:让铁先和 C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + 反应。即使先生成了铜,铜也会被 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 溶解(C u + 2 F e X 3 + = C u X 2 + + 2 F e X 2 + \ce{Cu + 2Fe^3+ = Cu^2+ + 2Fe^2+} Cu + 2 Fe X 3 + = Cu X 2 + + 2 Fe X 2 + ),结果等于 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 先反应。
氧化性顺序 :A g X + > F e X 3 + > C u X 2 + > H X + > F e X 2 + \ce{Ag+} > \ce{Fe^3+} > \ce{Cu^2+} > \ce{H+} > \ce{Fe^2+} Ag X + > Fe X 3 + > Cu X 2 + > H X + > Fe X 2 + 。铁粉加入混合溶液,按这个顺序依次反应;有铜剩余时溶液中一定没有 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ,有铁剩余时溶液中一定没有 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 和 C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + 。由第 5 章“强者先反应”和 C u + 2 F e X 3 + = C u X 2 + + 2 F e X 2 + \ce{Cu + 2Fe^3+ = Cu^2+ + 2Fe^2+} Cu + 2 Fe X 3 + = Cu X 2 + + 2 Fe X 2 + 能发生推出。
铁与稀硝酸的三段讨论 (稀硝酸,产物气体为 N O \ce{NO} NO )。硝酸先把铁氧化到 + 3 +3 + 3 价:F e + 4 H N O X 3 ( 稀 ) = F e ( N O X 3 ) X 3 + N O ↑ + 2 H X 2 O \ce{Fe + 4HNO3(\text{稀}) = Fe(NO3)3 + NO ^ + 2H2O} Fe + 4 HNO X 3 ( 稀 ) = Fe ( NO X 3 ) X 3 + NO ↑ + 2 H X 2 O ;铁过量时再发生 F e + 2 F e X 3 + = 3 F e X 2 + \ce{Fe + 2Fe^3+ = 3Fe^2+} Fe + 2 Fe X 3 + = 3 Fe X 2 + ,合起来是 3 F e + 8 H N O X 3 ( 稀 ) = 3 F e ( N O X 3 ) X 2 + 2 N O ↑ + 4 H X 2 O \ce{3Fe + 8HNO3(\text{稀}) = 3Fe(NO3)2 + 2NO ^ + 4H2O} 3 Fe + 8 HNO X 3 ( 稀 ) = 3 Fe ( NO X 3 ) X 2 + 2 NO ↑ + 4 H X 2 O 。所以按 n ( F e ) n ( H N O X 3 ) \dfrac{n(\ce{Fe})}{n(\ce{HNO3})} n ( HNO X 3 ) n ( Fe ) 分三段:
n ( F e ) n ( H N O X 3 ) \dfrac{n(\ce{Fe})}{n(\ce{HNO3})} n ( HNO X 3 ) n ( Fe )
产物中的铁
≤ 1 4 \le \dfrac{1}{4} ≤ 4 1
只有 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 +
1 4 ∼ 3 8 \dfrac{1}{4} \sim \dfrac{3}{8} 4 1 ∼ 8 3
F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 、F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 都有
≥ 3 8 \ge \dfrac{3}{8} ≥ 8 3
只有 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 +
两个分界点就是两个方程式的系数比。不论哪一段,被还原的 H N O X 3 \ce{HNO3} HNO X 3 与 N O \ce{NO} NO 一样多,计算用电子守恒和 N 原子守恒(第 1 章 1.7)。硝酸与金属反应的完整计算见第 11 章。
铁与非氧化性酸反应:n ( H X 2 ) = n ( F e ) n(\ce{H2}) = n(\ce{Fe}) n ( H X 2 ) = n ( Fe ) (铁变 + 2 +2 + 2 价,每个铁失 2 个电子,对应 1 个 H X 2 \ce{H2} H X 2 )。
错在哪 :写 2 F e + 6 H C l = 2 F e C l X 3 + 3 H X 2 ↑ \ce{2Fe + 6HCl = 2FeCl3 + 3H2 ^} 2 Fe + 6 HCl = 2 FeCl X 3 + 3 H X 2 ↑ 。
为什么错 :记忆性错误。H X + \ce{H+} H X + 是弱氧化剂,只能把铁氧化到 + 2 +2 + 2 价。
正确做法 :F e + 2 H C l = F e C l X 2 + H X 2 ↑ \ce{Fe + 2HCl = FeCl2 + H2 ^} Fe + 2 HCl = FeCl X 2 + H X 2 ↑ 。
错在哪 :铁与水蒸气的产物写成 F e X 2 O X 3 \ce{Fe2O3} Fe X 2 O X 3 ,或认为铁和热水反应生成 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 。
为什么错 :记忆性错误。铁和冷水、热水都不反应,高温水蒸气才行,产物是 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 。
正确做法 :3 F e + 4 H X 2 O ( g ) = 高温 F e X 3 O X 4 + 4 H X 2 \ce{3Fe + 4H2O(g)} \xlongequal{\text{高温}} \ce{Fe3O4 + 4H2} 3 Fe + 4 H X 2 O ( g ) 高温 Fe X 3 O X 4 + 4 H X 2 ,水标 ( g ) (g) ( g ) 。
错在哪 :认为“铁过量时与 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 反应生成 F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 ”。
为什么错 :理解性错误。“过量铁把 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 还原成 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + “要在溶液中才能发生,点燃条件下的气固反应没有这一步。
正确做法 :铁在 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 中燃烧只生成 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 ;把产物溶于水后再加铁粉,才变成 F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 。
把铁看成一个手里攥着 3 个电子的人:前 2 个攥得松,谁来要都给(H X + \ce{H+} H X + 、C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + 、S \ce{S} S );第 3 个攥得紧,只有“强盗”(C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 、B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 、H N O X 3 \ce{HNO3} HNO X 3 )才抢得走。氧气和水蒸气介于两者之间,抢到的结果是“有的给了 2 个、有的给了 3 个”——F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 。在价类二维图上,单质 Fe 在最下面一格,只能往上走(被氧化),所以单质铁只有还原性。
前置:第 5 章氧化还原的强弱规律和先后规律,决定铁被氧化到几价、几种离子谁先反应。
前置:第 1 章 1.7 守恒法,例 3 的电子守恒和铁与硝酸的计算。
后续:第 9 章金属活动性与冶炼,铁用热还原法冶炼(高炉炼铁)。
后续:第 11 章硝酸的强氧化性与金属反应的计算;第 10 章浓硫酸的钝化和强氧化性。
后续:第 21 章金属的腐蚀与防护,钢铁的吸氧腐蚀、析氢腐蚀。
后续:第 41 章学生必做实验“铁及其化合物的性质”。
宏观 :
物质
F e O \ce{FeO} FeO
F e X 2 O X 3 \ce{Fe2O3} Fe X 2 O X 3
F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4
俗名
—
铁红
磁性氧化铁
颜色、状态
黑色粉末
红棕色粉末
黑色晶体,有磁性
铁的价态
+ 2 +2 + 2
+ 3 +3 + 3
+ 2 +2 + 2 、+ 3 +3 + 3 (个数比 1 : 2 1 : 2 1 : 2 )
与非氧化性酸
F e O + 2 H X + = F e X 2 + + H X 2 O \ce{FeO + 2H+ = Fe^2+ + H2O} FeO + 2 H X + = Fe X 2 + + H X 2 O
F e X 2 O X 3 + 6 H X + = 2 F e X 3 + + 3 H X 2 O \ce{Fe2O3 + 6H+ = 2Fe^3+ + 3H2O} Fe X 2 O X 3 + 6 H X + = 2 Fe X 3 + + 3 H X 2 O
F e X 3 O X 4 + 8 H X + = F e X 2 + + 2 F e X 3 + + 4 H X 2 O \ce{Fe3O4 + 8H+ = Fe^2+ + 2Fe^3+ + 4H2O} Fe X 3 O X 4 + 8 H X + = Fe X 2 + + 2 Fe X 3 + + 4 H X 2 O
稳定性和用途
不稳定,在空气中受热迅速被氧化成 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4
油漆、涂料的红色颜料;炼铁原料
磁铁矿的主要成分;炼铁原料
物质
F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2
F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3
颜色、状态
白色固体
红褐色固体
制法
F e X 2 + + 2 O H X − = F e ( O H ) X 2 ↓ \ce{Fe^2+ + 2OH- = Fe(OH)2 v} Fe X 2 + + 2 OH X − = Fe ( OH ) X 2 ↓
F e X 3 + + 3 O H X − = F e ( O H ) X 3 ↓ \ce{Fe^3+ + 3OH- = Fe(OH)3 v} Fe X 3 + + 3 OH X − = Fe ( OH ) X 3 ↓
与酸
F e ( O H ) X 2 + 2 H X + = F e X 2 + + 2 H X 2 O \ce{Fe(OH)2 + 2H+ = Fe^2+ + 2H2O} Fe ( OH ) X 2 + 2 H X + = Fe X 2 + + 2 H X 2 O
F e ( O H ) X 3 + 3 H X + = F e X 3 + + 3 H X 2 O \ce{Fe(OH)3 + 3H+ = Fe^3+ + 3H2O} Fe ( OH ) X 3 + 3 H X + = Fe X 3 + + 3 H X 2 O
稳定性
在空气中迅速被氧化:白色 → 灰绿色 → 红褐色,4 F e ( O H ) X 2 + O X 2 + 2 H X 2 O = 4 F e ( O H ) X 3 \ce{4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3} 4 Fe ( OH ) X 2 + O X 2 + 2 H X 2 O = 4 Fe ( OH ) X 3
受热分解:2 F e ( O H ) X 3 = Δ F e X 2 O X 3 + 3 H X 2 O \ce{2Fe(OH)3} \xlongequal{\Delta} \ce{Fe2O3 + 3H2O} 2 Fe ( OH ) X 3 Δ Fe X 2 O X 3 + 3 H X 2 O
微观 :三种氧化物都是碱性氧化物(F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 与酸反应生成两种盐,严格说不属于碱性氧化物,但与酸反应的方式相同:O X 2 − \ce{O^2-} O X 2 − 和 H X + \ce{H+} H X + 结合成水,铁离子价态不变)。两种氢氧化物都是难溶的弱碱,和酸发生中和,O H X − \ce{OH-} OH X − 与 H X + \ce{H+} H X + 结合成水。F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 中有 1 个 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 和 2 个 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ,组成上可看作 F e O ⋅ F e X 2 O X 3 \ce{FeO.Fe2O3} FeO ⋅ Fe X 2 O X 3 ,但它是一种纯净物,不是两种氧化物的混合物。
符号 :在价类二维图上,氧化物和氢氧化物分别在 + 2 +2 + 2 、+ 3 +3 + 3 两行;F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 跨在两行之间。同一行横着走 (与酸反应)价态不变;竖着走 才发生氧化还原:F e ( O H ) X 2 → F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)2} \to \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 2 → Fe ( OH ) X 3 被 O X 2 \ce{O2} O X 2 氧化,F e O → F e X 3 O X 4 \ce{FeO} \to \ce{Fe3O4} FeO → Fe X 3 O X 4 被 O X 2 \ce{O2} O X 2 氧化,F e X 2 O X 3 → F e \ce{Fe2O3} \to \ce{Fe} Fe X 2 O X 3 → Fe 被 C O \ce{CO} CO 还原:F e X 2 O X 3 + 3 C O = 高温 2 F e + 3 C O X 2 \ce{Fe2O3 + 3CO} \xlongequal{\text{高温}} \ce{2Fe + 3CO2} Fe X 2 O X 3 + 3 CO 高温 2 Fe + 3 CO X 2 。
推断题、选择题给出颜色、磁性(“红棕色粉末”“黑色有磁性的固体”“白色沉淀迅速变成灰绿色,最后变成红褐色”)→ 对照颜色表定物质 → 再从价态推它能和谁反应。
题目让铁的氧化物、氢氧化物和酸反应,酸不是盐酸、稀硫酸(是硝酸、氢碘酸)→ 先看酸有没有氧化性或还原性 → 非氧化性酸价态不变;H N O X 3 \ce{HNO3} HNO X 3 会把 + 2 +2 + 2 价铁氧化成 + 3 +3 + 3 价;H I \ce{HI} HI 中的 I X − \ce{I-} I X − 会把 + 3 +3 + 3 价铁还原成 + 2 +2 + 2 价。
实验题问制备 F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 时某步操作(煮沸蒸馏水、滴管伸入液面下、加植物油、先通 H X 2 \ce{H2} H X 2 )的目的 → 所有操作都为了隔绝 O X 2 \ce{O2} O X 2 → 用“操作 → 目的”作答。
计算题给出铁的氧化物被 C O \ce{CO} CO (或 H X 2 \ce{H2} H X 2 )还原的数据,求化学式 → 每个 C O \ce{CO} CO 夺走 1 个 O → 用原子守恒求 n ( F e ) : n ( O ) n(\ce{Fe}) : n(\ce{O}) n ( Fe ) : n ( O ) 。
F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 的颜色和 F e O \ce{FeO} FeO 一样是黑色,靠磁性 区分(F e O \ce{FeO} FeO 和 F e X 2 O X 3 \ce{Fe2O3} Fe X 2 O X 3 没有磁性)。
F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 与盐酸反应的产物是 F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 和 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 的混合溶液,写成 F e X 3 O X 4 + 8 H C l = F e C l X 2 + 2 F e C l X 3 + 4 H X 2 O \ce{Fe3O4 + 8HCl = FeCl2 + 2FeCl3 + 4H2O} Fe X 3 O X 4 + 8 HCl = FeCl X 2 + 2 FeCl X 3 + 4 H X 2 O ,不能只写一种盐。
铁的氧化物和氢氧化物都不溶于水、也不与水反应 ,F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 不能用 F e X 2 O X 3 \ce{Fe2O3} Fe X 2 O X 3 加水制得,只能用可溶性铁盐加碱。
F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 沉淀和 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 胶体是两回事:F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 溶液加 N a O H \ce{NaOH} NaOH 得红褐色沉淀;向沸水中滴加饱和 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 溶液得红褐色胶体(第 3 章 3.4)。
灰绿色是 F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 部分被氧化时的中间现象,是”+ 2 +2 + 2 、+ 3 +3 + 3 价混合“的颜色,不是一种新的稳定物质。
为什么 F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 这么容易被氧化 :在酸性溶液中,F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 被空气氧化得很慢;一变成 F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 沉淀,几分钟内就变色。原因在产物:F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 的溶解度极小(K s p K_\mathrm{sp} K sp 约 10 − 39 10^{-39} 1 0 − 39 量级,第 28 章),生成它的倾向非常大(关键一步 :在碱性环境里,+ 3 +3 + 3 价铁一出现就被 O H X − \ce{OH-} OH X − 牢牢“锁”成 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 ,相当于不断移走产物,把氧化反应往前拉)。所以同样是 + 2 +2 + 2 价铁,在碱性条件下比在酸性条件下还原性强得多。严格的定量说明要用电极电势和能斯特方程(大学物理化学):F e ( O H ) X 3 / F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)3}/\ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 3 / Fe ( OH ) X 2 电对的标准电极电势(约 − 0.56 V -0.56\ \mathrm{V} − 0.56 V )比 F e X 3 + / F e X 2 + \ce{Fe^3+}/\ce{Fe^2+} Fe X 3 + / Fe X 2 + (约 + 0.77 V +0.77\ \mathrm{V} + 0.77 V )低 1.3 V 左右。
颜色是实验事实 :F e O \ce{FeO} FeO 、F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 黑,F e X 2 O X 3 \ce{Fe2O3} Fe X 2 O X 3 红棕,F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 红褐,来自铁离子 3 d 3d 3 d 电子吸收可见光的方式(大学结构化学),高中直接记。
用 C O \ce{CO} CO 还原求化学式的依据 :F e X x O X y + y C O = 高温 x F e + y C O X 2 \ce{Fe_{x}O_{y}} + y\,\ce{CO} \xlongequal{\text{高温}} x\,\ce{Fe} + y\,\ce{CO2} Fe X x O X y + y CO 高温 x Fe + y CO X 2 中,O 原子全部转进 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 ,所以 n ( O ) 氧化物 = n ( C O X 2 ) n(\ce{O})_{\text{氧化物}} = n(\ce{CO2}) n ( O ) 氧化物 = n ( CO X 2 ) ;铁的质量 = 氧化物质量 − 氧的质量。
例 1 (场景:颜色、磁性推断)黑色粉末 X 能被磁铁吸引,但不能与 C u S O X 4 \ce{CuSO4} CuSO X 4 溶液反应;X 溶于稀硫酸得溶液 Y。取少量 Y,滴加 K S C N \ce{KSCN} KSCN 溶液变红;另取少量 Y,滴加 K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 溶液产生蓝色沉淀。X 是什么?写出 X 溶于稀硫酸的离子方程式。
解 :X 是 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 。
判断依据 :黑色、有磁性的含铁物质有 F e \ce{Fe} Fe 和 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 ;溶于酸后同时有 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 和 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 的是 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 。
不与 C u S O X 4 \ce{CuSO4} CuSO X 4 反应,排除铁粉(F e + C u X 2 + = F e X 2 + + C u \ce{Fe + Cu^2+ = Fe^2+ + Cu} Fe + Cu X 2 + = Fe X 2 + + Cu );Y 中 K S C N \ce{KSCN} KSCN 变红说明有 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ,K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 出蓝色沉淀说明有 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + (检验方法见 8.5)。离子方程式:F e X 3 O X 4 + 8 H X + = F e X 2 + + 2 F e X 3 + + 4 H X 2 O \ce{Fe3O4 + 8H+ = Fe^2+ + 2Fe^3+ + 4H2O} Fe X 3 O X 4 + 8 H X + = Fe X 2 + + 2 Fe X 3 + + 4 H X 2 O 。
三查 :Fe 3、O 4、H 8,原子守恒;电荷:左 + 8 +8 + 8 ,右 2 + 6 = 8 2 + 6 = 8 2 + 6 = 8 ;铁的价态没变,不是氧化还原反应。
例 2 (场景:氧化物、氢氧化物与不同的酸)写出下列反应的离子方程式:(1)F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 溶于盐酸;(2)F e O \ce{FeO} FeO 溶于足量稀硝酸(还原产物为 N O \ce{NO} NO );(3)F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 溶于氢碘酸(H I \ce{HI} HI 是强酸)。
解 :
(1)盐酸没有氧化性,价态不变:F e X 3 O X 4 + 8 H X + = F e X 2 + + 2 F e X 3 + + 4 H X 2 O \ce{Fe3O4 + 8H+ = Fe^2+ + 2Fe^3+ + 4H2O} Fe X 3 O X 4 + 8 H X + = Fe X 2 + + 2 Fe X 3 + + 4 H X 2 O 。
(2)H N O X 3 \ce{HNO3} HNO X 3 有强氧化性,+ 2 +2 + 2 价铁被氧化成 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 。Fe + 2 → + 3 +2 \to +3 + 2 → + 3 升 1,N + 5 → + 2 +5 \to +2 + 5 → + 2 降 3,最小公倍数 3:F e O \ce{FeO} FeO 配 3,N O X 3 X − \ce{NO3-} NO X 3 X − 配 1;再用 H X + \ce{H+} H X + 配电荷、H X 2 O \ce{H2O} H X 2 O 配 H:
3 F e O + 10 H X + + N O X 3 X − = 3 F e X 3 + + N O ↑ + 5 H X 2 O \ce{3FeO + 10H+ + NO3- = 3Fe^3+ + NO ^ + 5H2O} 3 FeO + 10 H X + + NO X 3 X − = 3 Fe X 3 + + NO ↑ + 5 H X 2 O
(3)I X − \ce{I-} I X − 有还原性,把 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 还原成 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + ,自身变成 I X 2 \ce{I2} I X 2 :
2 F e ( O H ) X 3 + 6 H X + + 2 I X − = 2 F e X 2 + + I X 2 + 6 H X 2 O \ce{2Fe(OH)3 + 6H+ + 2I- = 2Fe^2+ + I2 + 6H2O} 2 Fe ( OH ) X 3 + 6 H X + + 2 I X − = 2 Fe X 2 + + I X 2 + 6 H X 2 O
三查 :(1)见例 1。(2)原子:Fe 3、O 3 + 3 = 6 3 + 3 = 6 3 + 3 = 6 对 1 + 5 = 6 1 + 5 = 6 1 + 5 = 6 、H 10 对 10、N 1;电荷:左 10 − 1 = 9 10 - 1 = 9 10 − 1 = 9 ,右 9;电子:3 个 Fe 共失 3,1 个 N 得 3。(3)原子:Fe 2、O 6、H 12、I 2;电荷:左 6 − 2 = 4 6 - 2 = 4 6 − 2 = 4 ,右 4;电子:2 个 Fe 得 2,2 个 I 失 2。
容易卡在:(2)写成 F e O + 2 H X + = F e X 2 + + H X 2 O \ce{FeO + 2H+ = Fe^2+ + H2O} FeO + 2 H X + = Fe X 2 + + H X 2 O 、(3)写成 F e ( O H ) X 3 + 3 H X + = F e X 3 + + 3 H X 2 O \ce{Fe(OH)3 + 3H+ = Fe^3+ + 3H2O} Fe ( OH ) X 3 + 3 H X + = Fe X 3 + + 3 H X 2 O ,只看到“碱性氧化物、碱和酸反应”,没看到酸本身的氧化性或还原性。
例 3 (场景:F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 的制备)下图是制备 F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 的两种装置。
(1)方法一中,配制 F e S O X 4 \ce{FeSO4} FeSO X 4 溶液和 N a O H \ce{NaOH} NaOH 溶液的蒸馏水都要先煮沸,目的是什么?F e S O X 4 \ce{FeSO4} FeSO X 4 溶液上方加植物油的目的是什么?胶头滴管为什么要伸入液面以下?能否用 C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 代替植物油?
(2)方法二中,打开止水夹 a,塞紧塞子,在 II 的出口处收集气体检验纯度,纯净后夹紧止水夹 a。夹紧 a 后 II 中有什么现象?为什么这样做生成的 F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 能较长时间保持白色?
解 :
(1)操作 → 目的 :
蒸馏水煮沸:除去水中溶解的 O X 2 \ce{O2} O X 2 (气体的溶解度随温度升高而减小)。
加植物油:植物油密度比水小,浮在液面上形成液封,隔绝空气,防止 F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 被氧化。
滴管伸入液面以下:避免 N a O H \ce{NaOH} NaOH 溶液滴落时带入空气,也避免生成的 F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 接触液面上方的空气。这是“胶头滴管不能伸入试管”这条规则的例外(第 37 章)。
不能用 C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 :C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 密度比水大,沉在底部,起不到液封作用。可以用苯、煤油代替植物油。
(2)操作 → 目的 :打开 a 时,I 中产生的 H X 2 \ce{H2} H X 2 经导管进入 II,再从 II 的出气管排出,把 I、II 中的空气排尽;检验 H X 2 \ce{H2} H X 2 纯净说明空气已排尽。夹紧 a 后,整个装置密闭,I 中继续产生的 H X 2 \ce{H2} H X 2 出不去,压强增大,把含 F e S O X 4 \ce{FeSO4} FeSO X 4 的溶液经导管(下端插在 I 的液面下)压入 II,与 N a O H \ce{NaOH} NaOH 反应生成白色沉淀:F e X 2 + + 2 O H X − = F e ( O H ) X 2 ↓ \ce{Fe^2+ + 2OH- = Fe(OH)2 v} Fe X 2 + + 2 OH X − = Fe ( OH ) X 2 ↓ 。整个装置充满 H X 2 \ce{H2} H X 2 ,没有 O X 2 \ce{O2} O X 2 ,所以白色沉淀能保持较长时间。
答题句式:“夹紧止水夹 a 后,试管 I 中气体压强增大,将 F e S O X 4 \ce{FeSO4} FeSO X 4 溶液压入试管 II 中,II 中产生白色沉淀;由于装置中的空气已被 H X 2 \ce{H2} H X 2 排尽,F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 不易被氧化。”
容易卡在:(2)以为打开 a 是为了让溶液流过去。顺序是“开着 a 排空气,关上 a 压溶液”。
例 4 (场景:由还原数据求化学式)23.2 g 23.2\ \mathrm{g} 23.2 g 某种铁的氧化物在高温下被足量 C O \ce{CO} CO 完全还原,生成的气体全部通入足量澄清石灰水,得到 40 g 40\ \mathrm{g} 40 g 白色沉淀。求该氧化物的化学式。
解 :
找关系 :每个 C O \ce{CO} CO 夺取 1 个 O 变成 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 ;C O X 2 + C a ( O H ) X 2 = C a C O X 3 ↓ + H X 2 O \ce{CO2 + Ca(OH)2 = CaCO3 v + H2O} CO X 2 + Ca ( OH ) X 2 = CaCO X 3 ↓ + H X 2 O 。O 原子守恒:n ( O ) 氧化物 = n ( C O X 2 ) = n ( C a C O X 3 ) n(\ce{O})_{\text{氧化物}} = n(\ce{CO2}) = n(\ce{CaCO3}) n ( O ) 氧化物 = n ( CO X 2 ) = n ( CaCO X 3 ) 。
列式 :n ( C a C O X 3 ) = 40 100 m o l n(\ce{CaCO3}) = \dfrac{40}{100}\ \mathrm{mol} n ( CaCO X 3 ) = 100 40 mol ;m ( O ) = n ( O ) × 16 m(\ce{O}) = n(\ce{O}) \times 16 m ( O ) = n ( O ) × 16 ;n ( F e ) = 23.2 − m ( O ) 56 n(\ce{Fe}) = \dfrac{23.2 - m(\ce{O})}{56} n ( Fe ) = 56 23.2 − m ( O ) 。
计算 :n ( O ) = 0.4 m o l n(\ce{O}) = 0.4\ \mathrm{mol} n ( O ) = 0.4 mol ,m ( O ) = 6.4 g m(\ce{O}) = 6.4\ \mathrm{g} m ( O ) = 6.4 g ;n ( F e ) = 16.8 56 = 0.3 m o l n(\ce{Fe}) = \dfrac{16.8}{56} = 0.3\ \mathrm{mol} n ( Fe ) = 56 16.8 = 0.3 mol ;n ( F e ) : n ( O ) = 3 : 4 n(\ce{Fe}) : n(\ce{O}) = 3 : 4 n ( Fe ) : n ( O ) = 3 : 4 ,化学式 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 。
检验 :M ( F e X 3 O X 4 ) = 232 g / m o l M(\ce{Fe3O4}) = 232\ \mathrm{g/mol} M ( Fe X 3 O X 4 ) = 232 g/mol ,0.1 m o l 0.1\ \mathrm{mol} 0.1 mol 正好 23.2 g 23.2\ \mathrm{g} 23.2 g ;3 : 4 3 : 4 3 : 4 介于 F e O \ce{FeO} FeO 的 1 : 1 1 : 1 1 : 1 和 F e X 2 O X 3 \ce{Fe2O3} Fe X 2 O X 3 的 2 : 3 2 : 3 2 : 3 之间,合理。
容易卡在:把沉淀质量当成 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 的质量,或以为参加反应的 C O \ce{CO} CO 中的 O 也算氧化物的 O。只有 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 比 C O \ce{CO} CO 多出来的那个 O 来自氧化物。
铁的氧化物 F e X x O X y \ce{Fe_{x}O_{y}} Fe X x O X y 被 C O \ce{CO} CO 还原:n ( C O ) 反应 = n ( C O X 2 ) = n ( O ) 氧化物 n(\ce{CO})_{\text{反应}} = n(\ce{CO2}) = n(\ce{O})_{\text{氧化物}} n ( CO ) 反应 = n ( CO X 2 ) = n ( O ) 氧化物 ,固体减少的质量 = 氧化物中氧的质量。由 O 原子守恒得出(本节原理解释)。
含铁固体溶于盐酸后加 K S C N \ce{KSCN} KSCN 不变红(没有 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ),可能是 F e O \ce{FeO} FeO ,也可能是铁粉和 F e X 2 O X 3 \ce{Fe2O3} Fe X 2 O X 3 (或 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 )的混合物——过量的铁把 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 全部还原了。推断题里“加 K S C N \ce{KSCN} KSCN 不变红”不能直接说明原固体中没有 + 3 +3 + 3 价铁。
n ( F e ) : n ( O ) n(\ce{Fe}) : n(\ce{O}) n ( Fe ) : n ( O ) 判断:1 : 1 1 : 1 1 : 1 为 F e O \ce{FeO} FeO ,3 : 4 3 : 4 3 : 4 为 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 ,2 : 3 2 : 3 2 : 3 为 F e X 2 O X 3 \ce{Fe2O3} Fe X 2 O X 3 ;介于两者之间的是混合物。
错在哪 :F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 与盐酸反应写成 F e X 3 O X 4 + 8 H C l = 3 F e C l X 3 + 4 H X 2 O + … \ce{Fe3O4 + 8HCl = 3FeCl3 + 4H2O + ...} Fe X 3 O X 4 + 8 HCl = 3 FeCl X 3 + 4 H X 2 O + … ,凑不平。
为什么错 :理解性错误。把 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 当成全是 + 3 +3 + 3 价铁。
正确做法 :按 F e O ⋅ F e X 2 O X 3 \ce{FeO.Fe2O3} FeO ⋅ Fe X 2 O X 3 理解,生成 1 m o l F e C l X 2 1\ \mathrm{mol}\ \ce{FeCl2} 1 mol FeCl X 2 和 2 m o l F e C l X 3 2\ \mathrm{mol}\ \ce{FeCl3} 2 mol FeCl X 3 。
错在哪 :F e O \ce{FeO} FeO 溶于稀硝酸写成 F e O + 2 H X + = F e X 2 + + H X 2 O \ce{FeO + 2H+ = Fe^2+ + H2O} FeO + 2 H X + = Fe X 2 + + H X 2 O 。
为什么错 :理解性错误。只看到碱性氧化物与酸的通性,没看到硝酸的强氧化性。
正确做法 :与酸反应前先问“这种酸有没有氧化性或还原性”。硝酸、浓硫酸会把 + 2 +2 + 2 价铁氧化;H I \ce{HI} HI 会把 + 3 +3 + 3 价铁还原。
错在哪 :制 F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 时用 C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 液封。
为什么错 :记忆性错误。C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 密度比水大,沉在下面。
正确做法 :用密度比水小、不溶于水的植物油、苯或煤油。
记颜色可以按“价态越高越红”:+ 2 +2 + 2 价的 F e O \ce{FeO} FeO 黑、F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 白;+ 3 +3 + 3 价的 F e X 2 O X 3 \ce{Fe2O3} Fe X 2 O X 3 红棕、F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 红褐;混合价态的 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 黑,F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 半氧化时灰绿。F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 像刚切开的苹果:一碰空气就变色,要做白色的,就得把它整个泡在“没有空气的水”里——煮过的水、油盖住、滴管伸到底、或者干脆用 H X 2 \ce{H2} H X 2 把空气赶走。
前置:第 3 章 3.3 氧化物和碱的分类、3.5 碱性氧化物和碱的通性,3.4 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 胶体的制备。
前置:第 1 章 1.7 原子守恒,例 4 求化学式。
后续:第 9 章金属的冶炼,F e X 2 O X 3 \ce{Fe2O3} Fe X 2 O X 3 被 C O \ce{CO} CO 还原(高炉炼铁)、铝热反应。
后续:第 37 章胶头滴管使用的例外;第 39 章气体制备与排空气的操作。
后续:第 28 章沉淀溶解平衡,F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 和 F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 的 K s p K_\mathrm{sp} K sp 。
常一起考:8.5 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 、F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 的检验(推断题)。
宏观 :F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 的溶液是浅绿色,F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 的溶液是棕黄色。F e S O X 4 \ce{FeSO4} FeSO X 4 溶液放久了会变黄(被空气氧化);F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 溶液里加铁粉,棕黄色褪成浅绿色;印刷电路板用 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 溶液“腐蚀”掉多余的铜。
微观 :F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 处于中间价态,既能失电子(还原性,为主),也能得电子(氧化性,弱,只有 Z n \ce{Zn} Zn 、A l \ce{Al} Al 这类活泼金属能把它还原成铁);F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 是铁的常见最高价,只表现氧化性。两者的转化就是一个电子的得失:
F e X 2 + − e X − = F e X 3 + \ce{Fe^2+ - e- = Fe^3+} Fe X 2 + − e X − = Fe X 3 +
符号 :铁三角——三种价态之间的六条转化路线,边上是常用的试剂。
方向
试剂
离子方程式
F e X 2 + → F e X 3 + \ce{Fe^2+} \to \ce{Fe^3+} Fe X 2 + → Fe X 3 +
氯水
2 F e X 2 + + C l X 2 = 2 F e X 3 + + 2 C l X − \ce{2Fe^2+ + Cl2 = 2Fe^3+ + 2Cl-} 2 Fe X 2 + + Cl X 2 = 2 Fe X 3 + + 2 Cl X −
H X 2 O X 2 \ce{H2O2} H X 2 O X 2 (酸性)
2 F e X 2 + + H X 2 O X 2 + 2 H X + = 2 F e X 3 + + 2 H X 2 O \ce{2Fe^2+ + H2O2 + 2H+ = 2Fe^3+ + 2H2O} 2 Fe X 2 + + H X 2 O X 2 + 2 H X + = 2 Fe X 3 + + 2 H X 2 O
酸性 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4
5 F e X 2 + + M n O X 4 X − + 8 H X + = 5 F e X 3 + + M n X 2 + + 4 H X 2 O \ce{5Fe^2+ + MnO4- + 8H+ = 5Fe^3+ + Mn^2+ + 4H2O} 5 Fe X 2 + + MnO X 4 X − + 8 H X + = 5 Fe X 3 + + Mn X 2 + + 4 H X 2 O
空气(酸性溶液中缓慢)
4 F e X 2 + + O X 2 + 4 H X + = 4 F e X 3 + + 2 H X 2 O \ce{4Fe^2+ + O2 + 4H+ = 4Fe^3+ + 2H2O} 4 Fe X 2 + + O X 2 + 4 H X + = 4 Fe X 3 + + 2 H X 2 O
稀 H N O X 3 \ce{HNO3} HNO X 3
3 F e X 2 + + N O X 3 X − + 4 H X + = 3 F e X 3 + + N O ↑ + 2 H X 2 O \ce{3Fe^2+ + NO3- + 4H+ = 3Fe^3+ + NO ^ + 2H2O} 3 Fe X 2 + + NO X 3 X − + 4 H X + = 3 Fe X 3 + + NO ↑ + 2 H X 2 O
F e X 3 + → F e X 2 + \ce{Fe^3+} \to \ce{Fe^2+} Fe X 3 + → Fe X 2 +
铁粉
2 F e X 3 + + F e = 3 F e X 2 + \ce{2Fe^3+ + Fe = 3Fe^2+} 2 Fe X 3 + + Fe = 3 Fe X 2 +
铜
2 F e X 3 + + C u = 2 F e X 2 + + C u X 2 + \ce{2Fe^3+ + Cu = 2Fe^2+ + Cu^2+} 2 Fe X 3 + + Cu = 2 Fe X 2 + + Cu X 2 +
I X − \ce{I-} I X −
2 F e X 3 + + 2 I X − = 2 F e X 2 + + I X 2 \ce{2Fe^3+ + 2I- = 2Fe^2+ + I2} 2 Fe X 3 + + 2 I X − = 2 Fe X 2 + + I X 2
S O X 2 \ce{SO2} SO X 2
2 F e X 3 + + S O X 2 + 2 H X 2 O = 2 F e X 2 + + S O X 4 X 2 − + 4 H X + \ce{2Fe^3+ + SO2 + 2H2O = 2Fe^2+ + SO4^2- + 4H+} 2 Fe X 3 + + SO X 2 + 2 H X 2 O = 2 Fe X 2 + + SO X 4 X 2 − + 4 H X +
H X 2 S \ce{H2S} H X 2 S
2 F e X 3 + + H X 2 S = 2 F e X 2 + + S ↓ + 2 H X + \ce{2Fe^3+ + H2S = 2Fe^2+ + S v + 2H+} 2 Fe X 3 + + H X 2 S = 2 Fe X 2 + + S ↓ + 2 H X +
除杂题:“F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 中混有 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 ”“F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 中混有 F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 ” → 把杂质转化成主体物质,且不引入新杂质 → 前者加过量铁粉后过滤;后者通 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 或加 H X 2 O X 2 \ce{H2O2} H X 2 O X 2 。
题目问配制、保存 F e S O X 4 \ce{FeSO4} FeSO X 4 (F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 )或 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 溶液时加某种物质的目的 → 区分“防氧化”和“防水解” → 亚铁盐加铁粉防氧化、加对应的酸防水解;铁盐只加对应的酸防水解。
溶液中同时有几种还原性离子(F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 与 I X − \ce{I-} I X − 或 B r X − \ce{Br-} Br X − ),通入一定量 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 ,问谁先反应、产物多少、离子方程式怎么写 → 还原性 I X − > F e X 2 + > B r X − \ce{I-} > \ce{Fe^2+} > \ce{Br-} I X − > Fe X 2 + > Br X − ,强的先反应 → 按量分段,用电子守恒算。
化工流程中要除去溶液里的铁(F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + ),题目问“先加 H X 2 O X 2 \ce{H2O2} H X 2 O X 2 的目的”“调 pH 的范围”“调 pH 用什么试剂” → F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 在很低的 pH 下就能沉淀完全,F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 要很高的 pH,会连带主体离子一起沉淀 → 先氧化成 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ,再用不引入杂质的试剂调 pH。
除去 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 中的 F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 ,不能用酸性 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 或 H N O X 3 \ce{HNO3} HNO X 3 :会引入 K X + \ce{K+} K X + 、M n X 2 + \ce{Mn^2+} Mn X 2 + 、N O X 3 X − \ce{NO3-} NO X 3 X − 等新杂质。H X 2 O X 2 \ce{H2O2} H X 2 O X 2 被称为“绿色氧化剂”,还原产物是水。
F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 与 I X − \ce{I-} I X − 、S X 2 − \ce{S^2-} S X 2 − 、S O X 3 X 2 − \ce{SO3^2-} SO X 3 X 2 − 因氧化还原不能大量共存 ;F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 与 H X + \ce{H+} H X + 加 N O X 3 X − \ce{NO3-} NO X 3 X − 、与 M n O X 4 X − \ce{MnO4-} MnO X 4 X − 、与 C l O X − \ce{ClO-} ClO X − 不能大量共存(第 4 章离子共存)。单独的 N O X 3 X − \ce{NO3-} NO X 3 X − 在中性溶液中不氧化 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + ,有 H X + \ce{H+} H X + 才行。
还原性 I X − > F e X 2 + > B r X − \ce{I-} > \ce{Fe^2+} > \ce{Br-} I X − > Fe X 2 + > Br X − :C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 通入 F e I X 2 \ce{FeI2} FeI X 2 溶液先氧化 I X − \ce{I-} I X − ,通入 F e B r X 2 \ce{FeBr2} FeBr X 2 溶液先氧化 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 。两者顺序相反,是常考的对比。
F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 溶液的棕黄色主要来自 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 水解生成的含羟基的离子;高中按”F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 的溶液为棕黄色“记即可。
加铁粉“防氧化”的原理是 2 F e X 3 + + F e = 3 F e X 2 + \ce{2Fe^3+ + Fe = 3Fe^2+} 2 Fe X 3 + + Fe = 3 Fe X 2 + ,即使有少量 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 被氧化,也会被铁粉还原回来,不引入杂质。
转化方向由氧化性强弱决定 :一个氧化还原反应能发生,要求氧化剂的氧化性强于氧化产物(第 5 章)。实验测得的强弱顺序是
M n O X 4 X − ( H X + ) > C l X 2 > B r X 2 > F e X 3 + > I X 2 > S O X 4 X 2 − \ce{MnO4-}(\ce{H+}) > \ce{Cl2} > \ce{Br2} > \ce{Fe^3+} > \ce{I2} > \ce{SO4^2-} MnO X 4 X − ( H X + ) > Cl X 2 > Br X 2 > Fe X 3 + > I X 2 > SO X 4 X 2 −
排在 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 左边的能把 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 氧化成 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ;F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 能氧化排在它右边那些物质的还原态(I X − \ce{I-} I X − 、S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 )(关键一步 :判断”F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 能不能氧化 X”,就看 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 在顺序里是否排在 X 的氧化产物左边;B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 在它左边,所以 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 不能氧化 B r X − \ce{Br-} Br X − )。这个顺序的依据是实验:2 F e C l X 2 + C l X 2 = 2 F e C l X 3 \ce{2FeCl2 + Cl2 = 2FeCl3} 2 FeCl X 2 + Cl X 2 = 2 FeCl X 3 能发生,说明 C l X 2 > F e X 3 + \ce{Cl2} > \ce{Fe^3+} Cl X 2 > Fe X 3 + ;2 F e C l X 3 + 2 K I = 2 F e C l X 2 + 2 K C l + I X 2 \ce{2FeCl3 + 2KI = 2FeCl2 + 2KCl + I2} 2 FeCl X 3 + 2 KI = 2 FeCl X 2 + 2 KCl + I X 2 能发生,说明 F e X 3 + > I X 2 \ce{Fe^3+} > \ce{I2} Fe X 3 + > I X 2 。
流程题为什么要“先氧化后调 pH” :沉淀需要的 pH 由溶度积决定(第 28 章)。F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 的 K s p K_\mathrm{sp} K sp 极小,pH 约 3 就能沉淀完全;F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 要到 pH 8 以上才沉淀完全,这时 C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + 、Z n X 2 + \ce{Zn^2+} Zn X 2 + 、N i X 2 + \ce{Ni^2+} Ni X 2 + 等也沉淀了。先把 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 变成 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ,就能在主体离子还没开始沉淀的 pH 下把铁除干净。
例 1 (场景:除杂)为了除去括号中的杂质,所选试剂和方法正确的是( )。
A. F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 溶液(F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 ):加入适量酸性 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 溶液
B. F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 溶液(F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 ):加入过量铁粉,过滤
C. F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 溶液(C u C l X 2 \ce{CuCl2} CuCl X 2 ):加入过量铜粉,过滤
D. F e X 2 O X 3 \ce{Fe2O3} Fe X 2 O X 3 (F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 ):加入稀盐酸,过滤
解 :B。
判断依据 :除杂要把杂质除去,不损失主体,不引入新杂质(本节注意点)。
A 引入 K X + \ce{K+} K X + 、M n X 2 + \ce{Mn^2+} Mn X 2 + ,应改用 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 或 H X 2 O X 2 \ce{H2O2} H X 2 O X 2 ;B 2 F e X 3 + + F e = 3 F e X 2 + \ce{2Fe^3+ + Fe = 3Fe^2+} 2 Fe X 3 + + Fe = 3 Fe X 2 + ,过量铁粉过滤除去,正确;C 铜不能置换 C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + ,应加铁粉;D 两者都溶于盐酸,主体也被除掉了,应直接加热使 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 分解成 F e X 2 O X 3 \ce{Fe2O3} Fe X 2 O X 3 。
例 2 (场景:溶液的配制和保存)实验室配制 F e S O X 4 \ce{FeSO4} FeSO X 4 溶液时,常在溶液中加入少量铁粉和少量稀硫酸;配制 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 溶液时,常把 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 固体先溶于较浓的盐酸,再加水稀释。分别说明这样做的目的。
解 :
判断依据 :亚铁盐有两个问题——被空气氧化和水解;铁盐只有水解问题。
加铁粉:防止 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 被空气氧化,已被氧化生成的 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 会被铁粉还原回来,2 F e X 3 + + F e = 3 F e X 2 + \ce{2Fe^3+ + Fe = 3Fe^2+} 2 Fe X 3 + + Fe = 3 Fe X 2 + 。加稀硫酸:抑制 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 水解(F e X 2 + + 2 H X 2 O ⇌ F e ( O H ) X 2 + 2 H X + \ce{Fe^2+ + 2H2O <=> Fe(OH)2 + 2H+} Fe X 2 + + 2 H X 2 O Fe ( OH ) X 2 + 2 H X + ,增大 c ( H X + ) c(\ce{H+}) c ( H X + ) 使平衡逆向移动,第 27 章)。F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 溶于浓盐酸:抑制 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 水解,防止溶液浑浊。F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 不需要加铁粉——加了反而把它还原成 F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 。
容易卡在:酸要“对应”——配 F e S O X 4 \ce{FeSO4} FeSO X 4 用稀硫酸,配 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 用盐酸,换成别的酸会引入杂质阴离子。
例 3 (场景:几种还原性离子的先后)向含 0.1 m o l F e I X 2 0.1\ \mathrm{mol}\ \ce{FeI2} 0.1 mol FeI X 2 的溶液中通入 0.12 m o l C l X 2 0.12\ \mathrm{mol}\ \ce{Cl2} 0.12 mol Cl X 2 ,充分反应。(1)写出总反应的离子方程式;(2)求反应后溶液中 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 和 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 的物质的量。
解 :
找关系 :还原性 I X − > F e X 2 + \ce{I-} > \ce{Fe^2+} I X − > Fe X 2 + ,C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 先氧化 I X − \ce{I-} I X − :2 I X − + C l X 2 = I X 2 + 2 C l X − \ce{2I- + Cl2 = I2 + 2Cl-} 2 I X − + Cl X 2 = I X 2 + 2 Cl X − ;I X − \ce{I-} I X − 反应完后再氧化 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + :2 F e X 2 + + C l X 2 = 2 F e X 3 + + 2 C l X − \ce{2Fe^2+ + Cl2 = 2Fe^3+ + 2Cl-} 2 Fe X 2 + + Cl X 2 = 2 Fe X 3 + + 2 Cl X − 。
列式 :n ( I X − ) = 0.2 m o l n(\ce{I-}) = 0.2\ \mathrm{mol} n ( I X − ) = 0.2 mol ,消耗 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 0.1 m o l 0.1\ \mathrm{mol} 0.1 mol ;剩余 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 0.02 m o l 0.02\ \mathrm{mol} 0.02 mol ,氧化 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 0.04 m o l 0.04\ \mathrm{mol} 0.04 mol 。
计算 :(2)n ( F e X 3 + ) = 0.04 m o l n(\ce{Fe^3+}) = 0.04\ \mathrm{mol} n ( Fe X 3 + ) = 0.04 mol ,n ( F e X 2 + ) = 0.1 − 0.04 = 0.06 m o l n(\ce{Fe^2+}) = 0.1 - 0.04 = 0.06\ \mathrm{mol} n ( Fe X 2 + ) = 0.1 − 0.04 = 0.06 mol 。(1)参加反应的 I X − : F e X 2 + : C l X 2 = 0.2 : 0.04 : 0.12 = 10 : 2 : 6 \ce{I-} : \ce{Fe^2+} : \ce{Cl2} = 0.2 : 0.04 : 0.12 = 10 : 2 : 6 I X − : Fe X 2 + : Cl X 2 = 0.2 : 0.04 : 0.12 = 10 : 2 : 6 :
2 F e X 2 + + 10 I X − + 6 C l X 2 = 2 F e X 3 + + 5 I X 2 + 12 C l X − \ce{2Fe^2+ + 10I- + 6Cl2 = 2Fe^3+ + 5I2 + 12Cl-} 2 Fe X 2 + + 10 I X − + 6 Cl X 2 = 2 Fe X 3 + + 5 I X 2 + 12 Cl X −
检验 :电子:C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 得 0.24 m o l 0.24\ \mathrm{mol} 0.24 mol ,I X − \ce{I-} I X − 失 0.2 m o l 0.2\ \mathrm{mol} 0.2 mol 、F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 失 0.04 m o l 0.04\ \mathrm{mol} 0.04 mol ,共 0.24 m o l 0.24\ \mathrm{mol} 0.24 mol ,相等。
三查 :原子:Fe 2、I 10、Cl 12;电荷:左 4 − 10 = − 6 4 - 10 = -6 4 − 10 = − 6 ,右 6 − 12 = − 6 6 - 12 = -6 6 − 12 = − 6 ;电子:失 2 + 10 = 12 2 + 10 = 12 2 + 10 = 12 ,得 6 × 2 = 12 6 \times 2 = 12 6 × 2 = 12 。
另一种解法 :直接用电子守恒。0.12 m o l C l X 2 0.12\ \mathrm{mol}\ \ce{Cl2} 0.12 mol Cl X 2 能接受 0.24 m o l 0.24\ \mathrm{mol} 0.24 mol 电子;I X − \ce{I-} I X − 优先,全部氧化给出 0.2 m o l 0.2\ \mathrm{mol} 0.2 mol ;剩下 0.04 m o l 0.04\ \mathrm{mol} 0.04 mol 电子由 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 提供,即 0.04 m o l F e X 2 + 0.04\ \mathrm{mol}\ \ce{Fe^2+} 0.04 mol Fe X 2 + 被氧化。分段法要写两个方程式,电子守恒一行算完;写离子方程式时仍要回到各离子实际参加反应的量。
容易卡在:(1)按 F e I X 2 \ce{FeI2} FeI X 2 的组成 F e X 2 + : I X − = 1 : 2 \ce{Fe^2+} : \ce{I-} = 1 : 2 Fe X 2 + : I X − = 1 : 2 写系数。只有 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 全部被氧化时才能按组成比写;这里 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 只反应了一部分,要按实际参加反应的量写。
例 4 (场景:流程题除铁)某 C u S O X 4 \ce{CuSO4} CuSO X 4 溶液中含少量 F e S O X 4 \ce{FeSO4} FeSO X 4 ,按下图流程制备 C u S O X 4 ⋅ 5 H X 2 O \ce{CuSO4.5H2O} CuSO X 4 ⋅ 5 H X 2 O 。已知(离子浓度 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L 时开始沉淀,1.0 × 10 − 5 m o l / L 1.0 \times 10^{-5}\ \mathrm{mol/L} 1.0 × 1 0 − 5 mol/L 时视为沉淀完全):
氢氧化物
F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3
F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2
C u ( O H ) X 2 \ce{Cu(OH)2} Cu ( OH ) X 2
开始沉淀的 pH
1.5
6.4
4.7
沉淀完全的 pH
2.8
8.4
6.7
(1)步骤①加 H X 2 O X 2 \ce{H2O2} H X 2 O X 2 的目的是什么?写出离子方程式。(2)为什么不直接调 pH 使 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 沉淀?(3)步骤②调 pH 的范围为什么是 2.8 ∼ 4.7 2.8 \sim 4.7 2.8 ∼ 4.7 ?为什么用 C u O \ce{CuO} CuO 而不用 N a O H \ce{NaOH} NaOH ?
解 :
(1)操作 → 目的 :把 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 氧化成 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ,便于在较低 pH 下沉淀除去。2 F e X 2 + + H X 2 O X 2 + 2 H X + = 2 F e X 3 + + 2 H X 2 O \ce{2Fe^2+ + H2O2 + 2H+ = 2Fe^3+ + 2H2O} 2 Fe X 2 + + H X 2 O X 2 + 2 H X + = 2 Fe X 3 + + 2 H X 2 O 。
(2)现象 → 原因 → 结论 :F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 沉淀完全需 pH 8.4,而 pH 4.7 时 C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + 已开始沉淀,pH 6.7 时已沉淀完全;直接沉淀 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 会把 C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + 一起沉淀掉。
(3)pH ≥ 2.8 \ge 2.8 ≥ 2.8 时 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 沉淀完全;pH < 4.7 \lt 4.7 < 4.7 时 C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + 还没开始沉淀。所以范围是 2.8 ≤ p H < 4.7 2.8 \le \mathrm{pH} \lt 4.7 2.8 ≤ pH < 4.7 。用 C u O \ce{CuO} CuO :它消耗 H X + \ce{H+} H X + 使 pH 升高(C u O + 2 H X + = C u X 2 + + H X 2 O \ce{CuO + 2H+ = Cu^2+ + H2O} CuO + 2 H X + = Cu X 2 + + H X 2 O ),生成的是主体离子 C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + ,不引入杂质,过量的 C u O \ce{CuO} CuO 和 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 一起过滤除去;用 N a O H \ce{NaOH} NaOH 会引入 N a X + \ce{Na+} Na X + ,而且局部碱性过强会使 C u ( O H ) X 2 \ce{Cu(OH)2} Cu ( OH ) X 2 沉淀。也可以用 C u ( O H ) X 2 \ce{Cu(OH)2} Cu ( OH ) X 2 、C u X 2 ( O H ) X 2 C O X 3 \ce{Cu2(OH)2CO3} Cu X 2 ( OH ) X 2 CO X 3 。
答题句式:“将 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 氧化为 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ,使铁元素在 C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + 开始沉淀之前沉淀完全。”
三查 :(1)原子:Fe 2、H 4、O 2;电荷:左 4 + 2 = 6 4 + 2 = 6 4 + 2 = 6 ,右 6;电子:2 个 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 失 2,H X 2 O X 2 \ce{H2O2} H X 2 O X 2 中 2 个 − 1 -1 − 1 价 O 降到 − 2 -2 − 2 价得 2。
容易卡在:(3)把范围写成”2.8 ∼ 6.7 2.8 \sim 6.7 2.8 ∼ 6.7 “,用了 C u ( O H ) X 2 \ce{Cu(OH)2} Cu ( OH ) X 2 沉淀完全 的 pH。要保住 C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + ,上限是它开始 沉淀的 pH。
还原性顺序 I X − > F e X 2 + > B r X − > C l X − \ce{I-} > \ce{Fe^2+} > \ce{Br-} > \ce{Cl-} I X − > Fe X 2 + > Br X − > Cl X − (氧化性顺序 C l X 2 > B r X 2 > F e X 3 + > I X 2 \ce{Cl2} > \ce{Br2} > \ce{Fe^3+} > \ce{I2} Cl X 2 > Br X 2 > Fe X 3 + > I X 2 的逆向)。C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 通入 F e B r X 2 \ce{FeBr2} FeBr X 2 溶液:n ( C l X 2 ) n ( F e B r X 2 ) ≤ 1 2 \dfrac{n(\ce{Cl2})}{n(\ce{FeBr2})} \le \dfrac{1}{2} n ( FeBr X 2 ) n ( Cl X 2 ) ≤ 2 1 只氧化 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + ;≥ 3 2 \ge \dfrac{3}{2} ≥ 2 3 全部氧化,2 F e X 2 + + 4 B r X − + 3 C l X 2 = 2 F e X 3 + + 2 B r X 2 + 6 C l X − \ce{2Fe^2+ + 4Br- + 3Cl2 = 2Fe^3+ + 2Br2 + 6Cl-} 2 Fe X 2 + + 4 Br X − + 3 Cl X 2 = 2 Fe X 3 + + 2 Br X 2 + 6 Cl X − 。C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 通入 F e I X 2 \ce{FeI2} FeI X 2 溶液:≤ 1 \le 1 ≤ 1 只氧化 I X − \ce{I-} I X − ;≥ 3 2 \ge \dfrac{3}{2} ≥ 2 3 全部氧化。分界点由电子守恒算出(例 3 的另一种解法);第 5 章图中有 F e B r X 2 \ce{FeBr2} FeBr X 2 的分段示意。
流程除铁的固定套路 (依据见本节原理解释):先加氧化剂(H X 2 O X 2 \ce{H2O2} H X 2 O X 2 、C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 、O X 2 \ce{O2} O X 2 、M n O X 2 \ce{MnO2} MnO X 2 )把 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 氧化成 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ,再加主体金属的氧化物、氢氧化物或碳酸盐把 pH 调到”F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 沉淀完全 ∼ \sim ∼ 主体离子开始沉淀“之间。流程题的完整设问见第 13 章。
F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 与铜:2 F e C l X 3 + C u = 2 F e C l X 2 + C u C l X 2 \ce{2FeCl3 + Cu = 2FeCl2 + CuCl2} 2 FeCl X 3 + Cu = 2 FeCl X 2 + CuCl X 2 ,溶液中 n ( F e X 2 + ) = 2 n ( C u X 2 + ) n(\ce{Fe^2+}) = 2n(\ce{Cu^2+}) n ( Fe X 2 + ) = 2 n ( Cu X 2 + ) (同一反应生成时)。腐蚀电路板的废液里同时有 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + (可能剩余)、F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 、C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + ,回收时先加过量铁粉置换铜、再通 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 把 F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 变回 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 循环使用。
错在哪 :认为”F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 氧化性比 C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + 强,所以 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 能把 Cu 氧化“违背金属活动性顺序(铜排在铁后面)。
为什么错 :理解性错误。金属活动性顺序比较的是 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 和 C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + 的氧化性(F e + C u X 2 + \ce{Fe + Cu^2+} Fe + Cu X 2 + 能反应),F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 是另一个价态,氧化性比 C u X 2 + \ce{Cu^2+} Cu X 2 + 强。2 F e X 3 + + C u = 2 F e X 2 + + C u X 2 + \ce{2Fe^3+ + Cu = 2Fe^2+ + Cu^2+} 2 Fe X 3 + + Cu = 2 Fe X 2 + + Cu X 2 + 生成的是 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + ,不是置换出铁。
正确做法 :比较氧化性时写清楚是哪个价态的离子:F e X 3 + > C u X 2 + > F e X 2 + \ce{Fe^3+} > \ce{Cu^2+} > \ce{Fe^2+} Fe X 3 + > Cu X 2 + > Fe X 2 + 。
错在哪 :C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 通入 F e B r X 2 \ce{FeBr2} FeBr X 2 溶液,认为先氧化 B r X − \ce{Br-} Br X − 。
为什么错 :记忆性错误。还原性 F e X 2 + > B r X − \ce{Fe^2+} > \ce{Br-} Fe X 2 + > Br X − ;即使先生成了 B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 ,B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 也会把 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 氧化。
正确做法 :先 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 后 B r X − \ce{Br-} Br X − ;而 F e I X 2 \ce{FeI2} FeI X 2 中是先 I X − \ce{I-} I X − 后 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 。
错在哪 :流程题里用 N a O H \ce{NaOH} NaOH 调 pH 除铁。
为什么错 :规范性错误。引入 N a X + \ce{Na+} Na X + 杂质。
正确做法 :用主体金属的氧化物、氢氧化物或碳酸盐,过量部分可过滤除去。
在价类二维图的“盐”这一列,F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 在 + 2 +2 + 2 行,F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 在 + 3 +3 + 3 行:往上走要找“拿走电子的”(氧化剂),往下走要找“给电子的”(还原剂)。F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 和 I X − \ce{I-} I X − 像一对“见面就反应”的组合,所以 F e I X 3 \ce{FeI3} FeI X 3 这种物质不存在;而 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 和 B r X − \ce{Br-} Br X − 相安无事。记住 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 在强弱顺序里正好卡在 B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 和 I X 2 \ce{I2} I X 2 之间,大部分判断就都能推出来。
前置:第 5 章 5.4 氧化还原的强弱、先后规律,5.5 配平。
前置:第 4 章 4.4 离子共存(氧化还原型)。
后续:第 13 章无机化工流程,调 pH 除杂、氧化剂的选择。
后续:第 27 章盐类水解,配制 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 、F e S O X 4 \ce{FeSO4} FeSO X 4 溶液时抑制水解。
后续:第 28 章沉淀溶解平衡,用 K s p K_\mathrm{sp} K sp 算开始沉淀和沉淀完全的 pH。
常一起考:8.5 检验(判断转化是否完全);第 10 章 S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 的还原性。
宏观 :
待检离子
试剂
现象
离子方程式
F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 +
K S C N \ce{KSCN} KSCN 溶液
溶液变红色
F e X 3 + + 3 S C N X − ⇌ F e ( S C N ) X 3 \ce{Fe^3+ + 3SCN- <=> Fe(SCN)3} Fe X 3 + + 3 SCN X − Fe ( SCN ) X 3
N a O H \ce{NaOH} NaOH 溶液
生成红褐色沉淀
F e X 3 + + 3 O H X − = F e ( O H ) X 3 ↓ \ce{Fe^3+ + 3OH- = Fe(OH)3 v} Fe X 3 + + 3 OH X − = Fe ( OH ) X 3 ↓
F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 +
先加 K S C N \ce{KSCN} KSCN 溶液,再加氯水
先无明显现象,加氯水后变红色
2 F e X 2 + + C l X 2 = 2 F e X 3 + + 2 C l X − \ce{2Fe^2+ + Cl2 = 2Fe^3+ + 2Cl-} 2 Fe X 2 + + Cl X 2 = 2 Fe X 3 + + 2 Cl X −
N a O H \ce{NaOH} NaOH 溶液
白色沉淀 → 灰绿色 → 红褐色
F e X 2 + + 2 O H X − = F e ( O H ) X 2 ↓ \ce{Fe^2+ + 2OH- = Fe(OH)2 v} Fe X 2 + + 2 OH X − = Fe ( OH ) X 2 ↓ ,4 F e ( O H ) X 2 + O X 2 + 2 H X 2 O = 4 F e ( O H ) X 3 \ce{4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3} 4 Fe ( OH ) X 2 + O X 2 + 2 H X 2 O = 4 Fe ( OH ) X 3
K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] (铁氰化钾)溶液
生成蓝色沉淀
K X + + F e X 2 + + [ F e ( C N ) X 6 ] X 3 − = K F e [ F e ( C N ) X 6 ] ↓ \ce{K+ + Fe^2+ + [Fe(CN)6]^3- = KFe[Fe(CN)6] v} K X + + Fe X 2 + + [ Fe ( CN ) X 6 ] X 3 − = KFe [ Fe ( CN ) X 6 ] ↓
酸性 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 溶液
紫色褪去
5 F e X 2 + + M n O X 4 X − + 8 H X + = 5 F e X 3 + + M n X 2 + + 4 H X 2 O \ce{5Fe^2+ + MnO4- + 8H+ = 5Fe^3+ + Mn^2+ + 4H2O} 5 Fe X 2 + + MnO X 4 X − + 8 H X + = 5 Fe X 3 + + Mn X 2 + + 4 H X 2 O
微观 :S C N X − \ce{SCN-} SCN X − (硫氰酸根)的 S 或 N 原子上有孤电子对,能和 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 的空轨道形成配位键,生成红色的配合物;F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 与 S C N X − \ce{SCN-} SCN X − 不显红色。[ F e ( C N ) X 6 ] 3 − [\ce{Fe(CN)6}]^{3-} [ Fe ( CN ) X 6 ] 3 − 中的 + 3 +3 + 3 价铁和溶液里的 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 通过 C N X − \ce{CN-} CN X − 桥连成难溶的蓝色晶体。K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 褪色利用的是 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 的还原性,所以凡有还原性的物质都会干扰它。
符号 :方程式见上表。F e ( S C N ) X 3 \ce{Fe(SCN)3} Fe ( SCN ) X 3 是可溶的配合物,不标沉淀符号;K F e [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{KFe[Fe(CN)6]} KFe [ Fe ( CN ) X 6 ] 是沉淀,标 ↓。
题目只检验一种离子,或判断某种检验方法的说法对不对 → F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 首选 K S C N \ce{KSCN} KSCN (最灵敏);F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + (确定没有 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 时)用 K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 一步出蓝色沉淀,或先 K S C N \ce{KSCN} KSCN 后氯水 → 注意加试剂的顺序和现象能证明的是哪种离子,用“取少量……滴加……,若……,则含……“作答。
题目问“含 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 的溶液中是否还有 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + ”(如判断 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 是否被氧化完全)→ K S C N \ce{KSCN} KSCN 法失效(一开始就红),N a O H \ce{NaOH} NaOH 法被红褐色掩盖 → 用 K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] ;若没有 C l X − \ce{Cl-} Cl X − 等其他还原性物质,也可用酸性 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 。
题目问亚铁盐(药片、试剂)是否变质、变质程度 → 变质即 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 被氧化成 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + → 检验 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 判断“是否变质”,检验 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 判断“是否完全变质”。
“先加 K S C N \ce{KSCN} KSCN 、后加氯水”的顺序不能反:先加氯水,原有的 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 和新生成的 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 分不开。氯水也不能过量太多(过量的 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 会氧化 S C N X − \ce{SCN-} SCN X − ,使红色褪去)。
酸性 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 检验 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 时,溶液中不能有 C l X − \ce{Cl-} Cl X − (如 F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 、F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 溶液):酸性 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 也能氧化 C l X − \ce{Cl-} Cl X − ,2 M n O X 4 X − + 10 C l X − + 16 H X + = 2 M n X 2 + + 5 C l X 2 ↑ + 8 H X 2 O \ce{2MnO4- + 10Cl- + 16H+ = 2Mn^2+ + 5Cl2 ^ + 8H2O} 2 MnO X 4 X − + 10 Cl X − + 16 H X + = 2 Mn X 2 + + 5 Cl X 2 ↑ + 8 H X 2 O ,紫色褪去不能证明有 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 。同理,不能有 I X − \ce{I-} I X − 、S O X 3 X 2 − \ce{SO3^2-} SO X 3 X 2 − 、维生素 C 等还原性物质。
用来酸化 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 的酸是稀硫酸 ,不能用盐酸(同样是 C l X − \ce{Cl-} Cl X − 的问题)。
N a O H \ce{NaOH} NaOH 法检验 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 只适用于溶液中没有 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 、M g X 2 + \ce{Mg^2+} Mg X 2 + 等也生成沉淀的离子的情况,否则颜色被掩盖。
检验离子的答题必须“取少量待测液于试管中”,不能直接往全部待测液里加试剂。
为什么 K S C N \ce{KSCN} KSCN 只对 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 显色 :F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 电荷高、半径小,吸引 S C N X − \ce{SCN-} SCN X − 的能力强,形成的配合物稳定且在可见光区强烈吸收,呈红色;F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 与 S C N X − \ce{SCN-} SCN X − 结合很弱,几乎无色。颜色的来源要用配位场理论解释(大学无机化学),高中记现象即可。这个反应极灵敏,F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 浓度很低时也能看到红色,所以是检验 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 的首选。
为什么共存时只能靠 K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 或 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 :F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 存在时,K S C N \ce{KSCN} KSCN 一加就红,后面再加氯水看不出变化;N a O H \ce{NaOH} NaOH 加进去红褐色沉淀掩盖了白色沉淀(关键一步 :检验 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 必须用”F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 不产生同样现象“的试剂。K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 与 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 不生成蓝色沉淀;K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 不能氧化 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ),所以这两种试剂不受 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 干扰。K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 靠的是还原性,任何还原性物质都会产生同样的现象,所以它还怕 C l X − \ce{Cl-} Cl X − 等。
例 1 (场景:单一离子的检验)下列关于离子检验的说法正确的是( )。
A. 向某溶液中先滴加氯水,再滴加 K S C N \ce{KSCN} KSCN 溶液,溶液变红,说明原溶液中含有 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 +
B. 向某溶液中滴加 K S C N \ce{KSCN} KSCN 溶液,溶液变红,说明原溶液中不含 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 +
C. 向某溶液中滴加 N a O H \ce{NaOH} NaOH 溶液,生成白色沉淀,迅速变为灰绿色,最终变为红褐色,说明原溶液中含有 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 +
D. 向某溶液中滴加 K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 溶液,生成蓝色沉淀,说明原溶液中含有 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 +
解 :C。
判断依据 :每种方法只能证明它所对应的离子,并且要排除另一种离子的干扰(本节说明表和注意点)。
A 顺序反了,原溶液若只有 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 也会变红;B K S C N \ce{KSCN} KSCN 变红只说明有 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ,不能说明没有 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + ;C 白 → 灰绿 → 红褐是 F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 被氧化的特征现象,正确;D 蓝色沉淀说明含 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 。
例 2 (场景:F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 存在时检验 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + )某同学用 F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 溶液和氯水制备 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 溶液,想检验 F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 是否已全部被氧化。他取少量反应后的溶液,滴加酸性 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 溶液,发现紫色褪去,于是认为溶液中仍有 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 。(1)这个结论可靠吗?为什么?(2)请设计合理的检验方案。
解 :
(1)现象 → 原因 → 结论 :不可靠。溶液中有大量 C l X − \ce{Cl-} Cl X − ,酸性 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 能氧化 C l X − \ce{Cl-} Cl X − :2 M n O X 4 X − + 10 C l X − + 16 H X + = 2 M n X 2 + + 5 C l X 2 ↑ + 8 H X 2 O \ce{2MnO4- + 10Cl- + 16H+ = 2Mn^2+ + 5Cl2 ^ + 8H2O} 2 MnO X 4 X − + 10 Cl X − + 16 H X + = 2 Mn X 2 + + 5 Cl X 2 ↑ + 8 H X 2 O ,即使没有 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + ,紫色也会褪去。
(2)用 K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 溶液。答题句式:“取少量反应后的溶液于试管中,滴加 K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 溶液,若产生蓝色沉淀,则说明溶液中仍含有 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + ,F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 未被完全氧化;若无蓝色沉淀,则说明已被完全氧化。”
不能用 K S C N \ce{KSCN} KSCN :溶液中已有 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ,加 K S C N \ce{KSCN} KSCN 一定变红,无法判断 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 是否存在。
三查 :(1)原子:Mn 2、O 8、Cl 10、H 16;电荷:左 − 2 − 10 + 16 = 4 -2 - 10 + 16 = 4 − 2 − 10 + 16 = 4 ,右 4;电子:2 个 Mn 各得 5 共 10,10 个 C l X − \ce{Cl-} Cl X − 各失 1 共 10。
容易卡在:只想到 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 能氧化 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + ,没想到题目给的是氯化物。看到”K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 检验 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + “,先看溶液里有没有 C l X − \ce{Cl-} Cl X − 。
例 3 (场景:判断变质程度)某补铁剂的主要成分是 F e S O X 4 \ce{FeSO4} FeSO X 4 ,药片中还含有维生素 C。为检验药片是否变质,取几片研碎,用煮沸过的蒸馏水溶解,过滤,滤液分成两份。(1)一份滴加 K S C N \ce{KSCN} KSCN 溶液,若溶液变红,说明什么?(2)另一份要检验是否还有 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + ,能否用酸性 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 溶液?应该用什么试剂?(3)说明书建议“与维生素 C 同服”,维生素 C 起什么作用?
解 :
判断依据 :变质就是 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 被氧化成 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 。有 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 说明变质;同时有 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 说明部分变质,没有 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 说明完全变质。
(1)溶液变红说明含 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ,药片已变质(至少部分变质)。
(2)不能。维生素 C 有较强的还原性,也能使酸性 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 褪色,干扰 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 的检验。应改用 K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 溶液,产生蓝色沉淀则说明仍含 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + (未完全变质)。
(3)维生素 C 是还原剂,能防止 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 被氧化,并把已生成的 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 还原成易被人体吸收的 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 。(这一步用的是题给信息“同服”加课本知识”F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 有氧化性”。)
溶液中
检验 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 +
检验 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 +
只可能有一种
K S C N \ce{KSCN} KSCN 或 N a O H \ce{NaOH} NaOH
K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] ;先 K S C N \ce{KSCN} KSCN 后氯水;N a O H \ce{NaOH} NaOH
两种都可能有
K S C N \ce{KSCN} KSCN (F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 不干扰)
K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] ;无 C l X − \ce{Cl-} Cl X − 等还原性物质时可用酸性 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4
“F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 是否被氧化完全”=检验 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 还在不在,用 K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] ;“F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 是否被还原完全”=检验 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 还在不在,用 K S C N \ce{KSCN} KSCN 。设问方向和要检验的离子正好相反,容易答反。
检验 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 也可用苯酚溶液(显紫色),见第 33 章。
错在哪 :检验 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 溶液中的 F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 用酸性 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 。
为什么错 :理解性错误。K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 褪色只说明有还原性物质,C l X − \ce{Cl-} Cl X − 也能使它褪色。
正确做法 :有 C l X − \ce{Cl-} Cl X − 时用 K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 溶液。
错在哪 :检验 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 时先加氯水后加 K S C N \ce{KSCN} KSCN 。
为什么错 :规范性错误。不能排除原溶液中已有的 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 。
正确做法 :先加 K S C N \ce{KSCN} KSCN (不变红,排除 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ),再加氯水(变红,证明 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + )。
错在哪 :把 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 与 S C N X − \ce{SCN-} SCN X − 的产物写成沉淀 F e ( S C N ) X 3 ↓ \ce{Fe(SCN)3 v} Fe ( SCN ) X 3 ↓ ,或说“生成血红色沉淀”。
为什么错 :记忆性错误。F e ( S C N ) X 3 \ce{Fe(SCN)3} Fe ( SCN ) X 3 是可溶的配合物,溶液变红,没有沉淀。
正确做法 :现象写“溶液变为红色”,方程式不标 ↓。
每种试剂都是一把只开一把锁的钥匙:K S C N \ce{KSCN} KSCN 只认 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ,K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 只认 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 。酸性 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 是一把“万能钥匙”——什么还原性物质都能开,所以只在没有其他还原性物质时才能用。挑试剂时先问:另一种铁离子会不会也出同样的现象?溶液里有没有别的还原剂?
前置:第 4 章 4.5 离子的检验与推断(答题句式、肯定和排除)。
前置:8.4 转化(氯水把 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 氧化成 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + )。
后续:第 18 章配合物(F e ( S C N ) X 3 \ce{Fe(SCN)3} Fe ( SCN ) X 3 、[ F e ( C N ) X 6 ] 3 − [\ce{Fe(CN)6}]^{3-} [ Fe ( CN ) X 6 ] 3 − 的配位键)。
后续:第 21 章金属的腐蚀,用 K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 检验牺牲阳极法中铁电极是否被腐蚀。
后续:第 38 章物质的检验(常见离子检验汇总);第 41 章必做实验“铁及其化合物的性质”。
宏观 :
高铁酸钾 K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 :紫色(暗紫色)固体,铁为 + 6 +6 + 6 价,有强氧化性,是新型水处理剂,能同时消毒和净水。在强碱性溶液中较稳定,在中性、酸性溶液中迅速分解放出 O X 2 \ce{O2} O X 2 。
铁的配合物 :F e ( S C N ) X 3 \ce{Fe(SCN)3} Fe ( SCN ) X 3 (红色,检验 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + );K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 铁氰化钾、K X 4 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K4[Fe(CN)6]} K X 4 [ Fe ( CN ) X 6 ] 亚铁氰化钾(后者用作食盐抗结剂);普鲁士蓝 K F e [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{KFe[Fe(CN)6]} KFe [ Fe ( CN ) X 6 ] (蓝色颜料);血红蛋白中的 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 与 O X 2 \ce{O2} O X 2 结合运输氧气。
其他铁盐 :F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 、F e X 2 ( S O X 4 ) X 3 \ce{Fe2(SO4)3} Fe X 2 ( SO X 4 ) X 3 作净水剂(水解生成 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 胶体吸附杂质);F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 溶液腐蚀铜制印刷电路板;F e S O X 4 \ce{FeSO4} FeSO X 4 用作补铁剂、处理含 C r X 2 O X 7 X 2 − \ce{Cr2O7^2-} Cr X 2 O X 7 X 2 − 的工业废水。
微观 :F e O X 4 X 2 − \ce{FeO4^2-} FeO X 4 X 2 − 中铁是 + 6 +6 + 6 价,远高于常见的 + 3 +3 + 3 价,极易得电子,所以氧化性很强;得电子后变成 + 3 +3 + 3 价铁,在水中生成 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 胶体,胶粒表面积大、带正电,能吸附水中带负电的悬浮杂质并使其沉降。配合物中,S C N X − \ce{SCN-} SCN X − 、C N X − \ce{CN-} CN X − 等配体用孤电子对与铁离子形成配位键(第 16、18 章)。
符号 :
K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 在水中的变化(消毒、净水后的还原产物):
4 F e O X 4 X 2 − + 10 H X 2 O = 4 F e ( O H ) X 3 ( 胶体 ) + 8 O H X − + 3 O X 2 ↑ \ce{4FeO4^2- + 10H2O = 4Fe(OH)3(\text{胶体}) + 8OH- + 3O2 ^} 4 FeO X 4 X 2 − + 10 H X 2 O = 4 Fe ( OH ) X 3 ( 胶体 ) + 8 OH X − + 3 O X 2 ↑
三种制法:
湿法(碱性溶液中用次氯酸盐氧化):2 F e X 3 + + 3 C l O X − + 10 O H X − = 2 F e O X 4 X 2 − + 3 C l X − + 5 H X 2 O \ce{2Fe^3+ + 3ClO- + 10OH- = 2FeO4^2- + 3Cl- + 5H2O} 2 Fe X 3 + + 3 ClO X − + 10 OH X − = 2 FeO X 4 X 2 − + 3 Cl X − + 5 H X 2 O ,再加 KOH:N a X 2 F e O X 4 + 2 K O H = K X 2 F e O X 4 ↓ + 2 N a O H \ce{Na2FeO4 + 2KOH = K2FeO4 v + 2NaOH} Na X 2 FeO X 4 + 2 KOH = K X 2 FeO X 4 ↓ + 2 NaOH 。
干法(高温下用过氧化钠氧化,反应物处于熔融状态):F e X 2 O X 3 + 3 N a X 2 O X 2 = 高温 2 N a X 2 F e O X 4 + N a X 2 O \ce{Fe2O3 + 3Na2O2} \xlongequal{\text{高温}} \ce{2Na2FeO4 + Na2O} Fe X 2 O X 3 + 3 Na X 2 O X 2 高温 2 Na X 2 FeO X 4 + Na X 2 O 。各资料的条件写“高温”或“熔融”都有,考试按题给条件写;也常见以 F e S O X 4 \ce{FeSO4} FeSO X 4 为原料的干法:2 F e S O X 4 + 6 N a X 2 O X 2 = 2 N a X 2 F e O X 4 + 2 N a X 2 O + 2 N a X 2 S O X 4 + O X 2 ↑ \ce{2FeSO4 + 6Na2O2 = 2Na2FeO4 + 2Na2O + 2Na2SO4 + O2 ^} 2 FeSO X 4 + 6 Na X 2 O X 2 = 2 Na X 2 FeO X 4 + 2 Na X 2 O + 2 Na X 2 SO X 4 + O X 2 ↑ 。
电解法(铁作阳极,浓 NaOH 溶液):阳极 F e − 6 e X − + 8 O H X − = F e O X 4 X 2 − + 4 H X 2 O \ce{Fe - 6e- + 8OH- = FeO4^2- + 4H2O} Fe − 6 e X − + 8 OH X − = FeO X 4 X 2 − + 4 H X 2 O (第 21 章)。
F e S O X 4 \ce{FeSO4} FeSO X 4 处理含铬废水:6 F e X 2 + + C r X 2 O X 7 X 2 − + 14 H X + = 6 F e X 3 + + 2 C r X 3 + + 7 H X 2 O \ce{6Fe^2+ + Cr2O7^2- + 14H+ = 6Fe^3+ + 2Cr^3+ + 7H2O} 6 Fe X 2 + + Cr X 2 O X 7 X 2 − + 14 H X + = 6 Fe X 3 + + 2 Cr X 3 + + 7 H X 2 O ,再调 pH 使 C r X 3 + \ce{Cr^3+} Cr X 3 + 、F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 沉淀。
题目问高铁酸钾(或高铁酸钠)用于水处理的原理、优点 → 两重作用:+ 6 +6 + 6 价铁的强氧化性杀菌消毒,还原产物 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 胶体吸附净水 → 写出“既能……又能……“两句。
陌生情境的制备流程或信息型方程式(高铁酸盐的湿法、干法、电解法制备)→ 先用化合价判断谁被氧化、谁被还原,题给信息定产物和介质 → 按第 5 章信息型方程式配平的步骤写。
题目涉及铁的配合物(显色、检验、加入其他物质后颜色变化)→ 配合物的生成和破坏 → 配体被消耗或 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 被还原、被沉淀,颜色就褪去。
计算用铁盐处理废水或腐蚀铜的用量 → 按氧化还原的定量关系 → 用关系式法或电子守恒。
K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 的消毒和净水是两个不同的作用 ,来自两种不同价态的铁:消毒靠 + 6 +6 + 6 价铁的氧化性,净水靠 + 3 +3 + 3 价铁生成的胶体。明矾、F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 只能净水(吸附悬浮物),不能消毒;C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 、C l O X 2 \ce{ClO2} ClO X 2 只能消毒,不能净水。
K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 要在强碱性 条件下制备和保存,洗涤用稀 KOH 溶液或有机溶剂(异丙醇),不能用水,更不能用酸。
湿法制备是先得到 N a X 2 F e O X 4 \ce{Na2FeO4} Na X 2 FeO X 4 再加 KOH 转化:能析出 K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 是因为同温度下 K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 的溶解度比 N a X 2 F e O X 4 \ce{Na2FeO4} Na X 2 FeO X 4 小。这是复分解反应向溶解度更小的方向进行,不是 K 比 Na 活泼。
F e ( S C N ) X 3 \ce{Fe(SCN)3} Fe ( SCN ) X 3 、K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 中的铁都是 + 3 +3 + 3 价;K X 4 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K4[Fe(CN)6]} K X 4 [ Fe ( CN ) X 6 ] 中是 + 2 +2 + 2 价。K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 虽然含 C N X − \ce{CN-} CN X − ,但 C N X − \ce{CN-} CN X − 与铁结合得很牢,毒性比 K C N \ce{KCN} KCN 小得多。
F e S O X 4 \ce{FeSO4} FeSO X 4 处理含铬废水必须在酸性 条件下进行:C r X 2 O X 7 X 2 − \ce{Cr2O7^2-} Cr X 2 O X 7 X 2 − 在酸性条件下氧化性强,方程式中消耗 H X + \ce{H+} H X + 。
高铁酸钾为什么氧化性强 :铁的常见最高价是 + 3 +3 + 3 ,+ 6 +6 + 6 价铁的电子被“拿走”太多,有强烈的得电子倾向。在酸性溶液中它的氧化性比 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 还强(标准电极电势约 2.2 V 2.2\ \mathrm{V} 2.2 V ,M n O X 4 X − / M n X 2 + \ce{MnO4-}/\ce{Mn^2+} MnO X 4 X − / Mn X 2 + 约 1.51 V 1.51\ \mathrm{V} 1.51 V ,数据见大学物理化学的电极电势表),所以在中性、酸性的水中连水都能氧化,放出 O X 2 \ce{O2} O X 2 ;在强碱中 c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − ) 大,上面那个分解反应生成 O H X − \ce{OH-} OH X − ,平衡逆向,分解受到抑制(关键一步 :分解反应的产物里有 O H X − \ce{OH-} OH X − ,增大 c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − ) 相当于增加产物浓度,反应倾向减小;第 23 章用 Q Q Q 与 K K K 说明)。
胶体为什么能净水 :F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 胶粒直径 1 ∼ 100 n m 1 \sim 100\ \mathrm{nm} 1 ∼ 100 nm ,比表面积很大,能吸附水中的悬浮颗粒;胶粒带正电,与带负电的泥沙胶粒相互吸引而聚沉(第 3 章 3.4)。
配合物颜色褪去的依据 :F e X 3 + + 3 S C N X − ⇌ F e ( S C N ) X 3 \ce{Fe^3+ + 3SCN- <=> Fe(SCN)3} Fe X 3 + + 3 SCN X − Fe ( SCN ) X 3 是可逆的。加铁粉把 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 还原成 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + ,或加 N a O H \ce{NaOH} NaOH 把 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 沉淀,或加 N a F \ce{NaF} NaF 生成更稳定的无色 [ F e F X 6 ] 3 − [\ce{FeF6}]^{3-} [ FeF X 6 ] 3 − ,都使 c ( F e X 3 + ) c(\ce{Fe^3+}) c ( Fe X 3 + ) 减小,平衡逆向移动,红色变浅或褪去。
例 1 (场景:高铁酸钾净水原理)高铁酸钾 K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 是一种高效多功能水处理剂。(1)K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 中铁的化合价是多少?(2)简述 K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 用于饮用水处理的原理,并写出它与水反应的离子方程式。(3)与 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 相比,它作水处理剂有什么优点?
解 :
判断依据 :一种物质里有高价铁(氧化性)和它的还原产物(胶体),作用分开说。
(1)K + 1 +1 + 1 、O − 2 -2 − 2 ,由代数和为零:2 + x − 8 = 0 2 + x - 8 = 0 2 + x − 8 = 0 ,x = + 6 x = +6 x = + 6 。
(2)+ 6 +6 + 6 价铁有强氧化性,能杀菌消毒;被还原生成的 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 胶体能吸附水中的悬浮杂质,起净水作用。
4 F e O X 4 X 2 − + 10 H X 2 O = 4 F e ( O H ) X 3 ( 胶体 ) + 8 O H X − + 3 O X 2 ↑ \ce{4FeO4^2- + 10H2O = 4Fe(OH)3(\text{胶体}) + 8OH- + 3O2 ^} 4 FeO X 4 X 2 − + 10 H X 2 O = 4 Fe ( OH ) X 3 ( 胶体 ) + 8 OH X − + 3 O X 2 ↑
(3)一种试剂兼有消毒、净水两种功能;还原产物是无毒的铁的化合物,不像 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 那样可能与水中有机物生成有害的含氯有机物。
答题句式:“K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 具有强氧化性,能杀菌消毒;其还原产物 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 水解生成 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 胶体,能吸附水中悬浮杂质而净水。”
三查 :原子:Fe 4、O 16 + 10 = 26 16 + 10 = 26 16 + 10 = 26 对 12 + 8 + 6 = 26 12 + 8 + 6 = 26 12 + 8 + 6 = 26 、H 20 对 12 + 8 = 20 12 + 8 = 20 12 + 8 = 20 ;电荷:左 − 8 -8 − 8 ,右 − 8 -8 − 8 ;电子:4 个 Fe 从 + 6 +6 + 6 到 + 3 +3 + 3 共得 12,6 个 O 从 − 2 -2 − 2 到 0 共失 12;产物注明胶体,O X 2 \ce{O2} O X 2 标 ↑。
例 2 (场景:陌生情境的制备流程与信息型方程式)实验室用湿法制备 K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 的流程如下。
已知:① K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 易溶于水,微溶于浓 KOH 溶液,难溶于异丙醇;② K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 在 0 ∼ 5 ∘ C 0 \sim 5\ ^\circ\mathrm{C} 0 ∼ 5 ∘ C 的强碱性溶液中较稳定,在中性或酸性溶液中迅速分解产生 O X 2 \ce{O2} O X 2 ;③ 同温度下 K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 的溶解度小于 N a X 2 F e O X 4 \ce{Na2FeO4} Na X 2 FeO X 4 。
(1)写出步骤①的离子方程式。(2)步骤②为什么能析出 K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 ?(3)步骤③先用稀 KOH 溶液洗涤、再用异丙醇洗涤,各有什么目的?为什么不用蒸馏水洗涤?
解 :
(1)找关系 (这一步用的是课本知识:化合价):Fe + 3 → + 6 +3 \to +6 + 3 → + 6 ,升 3;Cl 由 C l O X − \ce{ClO-} ClO X − 中的 + 1 +1 + 1 降到 C l X − \ce{Cl-} Cl X − 的 − 1 -1 − 1 ,降 2。最小公倍数 6:F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 、F e O X 4 X 2 − \ce{FeO4^2-} FeO X 4 X 2 − 配 2,C l O X − \ce{ClO-} ClO X − 、C l X − \ce{Cl-} Cl X − 配 3。介质是 NaOH 溶液(这一步用的是题给信息:碱性),用 O H X − \ce{OH-} OH X − 配电荷:左边 2 × 3 − 3 = 3 2 \times 3 - 3 = 3 2 × 3 − 3 = 3 ,右边 − 4 − 3 = − 7 -4 - 3 = -7 − 4 − 3 = − 7 ,左边补 10 O H X − 10\ce{OH-} 10 OH X − ;H 守恒,右边补 5 H X 2 O 5\ce{H2O} 5 H X 2 O :
2 F e X 3 + + 3 C l O X − + 10 O H X − = 2 F e O X 4 X 2 − + 3 C l X − + 5 H X 2 O \ce{2Fe^3+ + 3ClO- + 10OH- = 2FeO4^2- + 3Cl- + 5H2O} 2 Fe X 3 + + 3 ClO X − + 10 OH X − = 2 FeO X 4 X 2 − + 3 Cl X − + 5 H X 2 O
(2)现象 → 原因 → 结论 :由信息③,K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 的溶解度比 N a X 2 F e O X 4 \ce{Na2FeO4} Na X 2 FeO X 4 小,加入饱和 KOH 溶液后 c ( K X + ) c(\ce{K+}) c ( K X + ) 很大,K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 达到饱和而析出:N a X 2 F e O X 4 + 2 K O H = K X 2 F e O X 4 ↓ + 2 N a O H \ce{Na2FeO4 + 2KOH = K2FeO4 v + 2NaOH} Na X 2 FeO X 4 + 2 KOH = K X 2 FeO X 4 ↓ + 2 NaOH (这一步用的是题给信息,原理是复分解反应向生成溶解度更小的物质的方向进行,课本知识)。
(3)操作 → 目的 :
稀 KOH 溶液洗涤:洗去晶体表面的 N a C l \ce{NaCl} NaCl 、N a O H \ce{NaOH} NaOH 等可溶性杂质;由信息①②,K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 在 KOH 溶液中溶解少、且碱性环境下稳定,减少溶解和分解损失。
异丙醇洗涤:洗去晶体表面的水和 KOH;K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 难溶于异丙醇,减少溶解损失;异丙醇易挥发,便于晶体快速干燥。
不用蒸馏水:K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 易溶于水,且在中性溶液中会分解(4 F e O X 4 X 2 − + 10 H X 2 O = 4 F e ( O H ) X 3 ( 胶体 ) + 8 O H X − + 3 O X 2 ↑ \ce{4FeO4^2- + 10H2O = 4Fe(OH)3(\text{胶体}) + 8OH- + 3O2 ^} 4 FeO X 4 X 2 − + 10 H X 2 O = 4 Fe ( OH ) X 3 ( 胶体 ) + 8 OH X − + 3 O X 2 ↑ ),损失产品。
三查 :(1)原子:Fe 2、Cl 3、O 3 + 10 = 13 3 + 10 = 13 3 + 10 = 13 对 8 + 5 = 13 8 + 5 = 13 8 + 5 = 13 、H 10 对 10;电荷:左 6 − 3 − 10 = − 7 6 - 3 - 10 = -7 6 − 3 − 10 = − 7 ,右 − 4 − 3 = − 7 -4 - 3 = -7 − 4 − 3 = − 7 ;电子:Fe 共失 6,Cl 共得 6。
另一种解法 :(1)也可以先写 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 被氧化的式子(F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 在 NaOH 中先沉淀为 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 ):2 F e ( O H ) X 3 + 3 C l O X − + 4 O H X − = 2 F e O X 4 X 2 − + 3 C l X − + 5 H X 2 O \ce{2Fe(OH)3 + 3ClO- + 4OH- = 2FeO4^2- + 3Cl- + 5H2O} 2 Fe ( OH ) X 3 + 3 ClO X − + 4 OH X − = 2 FeO X 4 X 2 − + 3 Cl X − + 5 H X 2 O (第 5 章例题),再加上 F e X 3 + + 3 O H X − = F e ( O H ) X 3 ↓ \ce{Fe^3+ + 3OH- = Fe(OH)3 v} Fe X 3 + + 3 OH X − = Fe ( OH ) X 3 ↓ 的 2 倍,得到同一个总式。直接配平适合题目只给离子的情况;分步写适合题目明确说“先生成红褐色沉淀”的情况,按题意选。
容易卡在:(1)在碱性溶液里用 H X + \ce{H+} H X + 配电荷。介质是碱性,只能出现 O H X − \ce{OH-} OH X − 和 H X 2 O \ce{H2O} H X 2 O 。
例 3 (场景:铁的配合物)向 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 溶液中滴加几滴 K S C N \ce{KSCN} KSCN 溶液,溶液变红。把红色溶液分成三份:第一份加入少量铁粉,第二份加入少量 N a F \ce{NaF} NaF 固体(F X − \ce{F-} F X − 与 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 生成更稳定的无色 [ F e F X 6 ] 3 − [\ce{FeF6}]^{3-} [ FeF X 6 ] 3 − ),第三份加入少量 K S C N \ce{KSCN} KSCN 固体。分别说明颜色变化及原因。
解 :
判断依据 :F e X 3 + + 3 S C N X − ⇌ F e ( S C N ) X 3 \ce{Fe^3+ + 3SCN- <=> Fe(SCN)3} Fe X 3 + + 3 SCN X − Fe ( SCN ) X 3 是可逆的,c ( F e X 3 + ) c(\ce{Fe^3+}) c ( Fe X 3 + ) 或 c ( S C N X − ) c(\ce{SCN-}) c ( SCN X − ) 变化,红色深浅随之变化(本节原理解释)。
第一份:红色褪去(变浅绿色)。2 F e X 3 + + F e = 3 F e X 2 + \ce{2Fe^3+ + Fe = 3Fe^2+} 2 Fe X 3 + + Fe = 3 Fe X 2 + 使 c ( F e X 3 + ) c(\ce{Fe^3+}) c ( Fe X 3 + ) 减小,配合平衡逆向移动,F e ( S C N ) X 3 \ce{Fe(SCN)3} Fe ( SCN ) X 3 分解。
第二份:红色褪去(这一步用的是题给信息:[ F e F X 6 ] 3 − [\ce{FeF6}]^{3-} [ FeF X 6 ] 3 − 更稳定、无色)。F X − \ce{F-} F X − 把 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 结合走,c ( F e X 3 + ) c(\ce{Fe^3+}) c ( Fe X 3 + ) 减小,平衡逆向移动。
第三份:红色加深。c ( S C N X − ) c(\ce{SCN-}) c ( SCN X − ) 增大,平衡正向移动(第 23 章、第 43 章必做实验“探究影响化学平衡移动的因素”)。
例 4 (场景:铁盐处理废水的计算)某工厂废水中 c ( C r X 2 O X 7 X 2 − ) = 1.0 × 10 − 3 m o l / L c(\ce{Cr2O7^2-}) = 1.0 \times 10^{-3}\ \mathrm{mol/L} c ( Cr X 2 O X 7 X 2 − ) = 1.0 × 1 0 − 3 mol/L 。用绿矾(F e S O X 4 ⋅ 7 H X 2 O \ce{FeSO4.7H2O} FeSO X 4 ⋅ 7 H X 2 O )在酸性条件下处理 1.0 m 3 1.0\ \mathrm{m^3} 1.0 m 3 这种废水,使 C r X 2 O X 7 X 2 − \ce{Cr2O7^2-} Cr X 2 O X 7 X 2 − 全部还原为 C r X 3 + \ce{Cr^3+} Cr X 3 + ,理论上至少需要绿矾多少千克?
解 :
找关系 :6 F e X 2 + + C r X 2 O X 7 X 2 − + 14 H X + = 6 F e X 3 + + 2 C r X 3 + + 7 H X 2 O \ce{6Fe^2+ + Cr2O7^2- + 14H+ = 6Fe^3+ + 2Cr^3+ + 7H2O} 6 Fe X 2 + + Cr X 2 O X 7 X 2 − + 14 H X + = 6 Fe X 3 + + 2 Cr X 3 + + 7 H X 2 O ,关系式 C r X 2 O X 7 X 2 − ∼ 6 F e S O X 4 ⋅ 7 H X 2 O \ce{Cr2O7^2-} \sim 6\ce{FeSO4.7H2O} Cr X 2 O X 7 X 2 − ∼ 6 FeSO X 4 ⋅ 7 H X 2 O ;M ( F e S O X 4 ⋅ 7 H X 2 O ) = 56 + 96 + 7 × 18 = 278 g / m o l M(\ce{FeSO4.7H2O}) = 56 + 96 + 7 \times 18 = 278\ \mathrm{g/mol} M ( FeSO X 4 ⋅ 7 H X 2 O ) = 56 + 96 + 7 × 18 = 278 g/mol 。
列式 :n ( C r X 2 O X 7 X 2 − ) = 1.0 × 10 − 3 m o l / L × 1.0 × 10 3 L n(\ce{Cr2O7^2-}) = 1.0 \times 10^{-3}\ \mathrm{mol/L} \times 1.0 \times 10^{3}\ \mathrm{L} n ( Cr X 2 O X 7 X 2 − ) = 1.0 × 1 0 − 3 mol/L × 1.0 × 1 0 3 L ;m = 6 n × 278 g / m o l m = 6n \times 278\ \mathrm{g/mol} m = 6 n × 278 g/mol 。
计算 :n ( C r X 2 O X 7 X 2 − ) = 1.0 m o l n(\ce{Cr2O7^2-}) = 1.0\ \mathrm{mol} n ( Cr X 2 O X 7 X 2 − ) = 1.0 mol ,n ( F e S O X 4 ⋅ 7 H X 2 O ) = 6.0 m o l n(\ce{FeSO4.7H2O}) = 6.0\ \mathrm{mol} n ( FeSO X 4 ⋅ 7 H X 2 O ) = 6.0 mol ,m = 1668 g ≈ 1.7 k g m = 1668\ \mathrm{g} \approx 1.7\ \mathrm{kg} m = 1668 g ≈ 1.7 kg 。
检验 :电子守恒:1 个 C r X 2 O X 7 X 2 − \ce{Cr2O7^2-} Cr X 2 O X 7 X 2 − 中 2 个 Cr 从 + 6 +6 + 6 到 + 3 +3 + 3 共得 6 个电子,需要 6 个 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 各失 1 个,1 : 6 1 : 6 1 : 6 对;1 m 3 = 1000 L 1\ \mathrm{m^3} = 1000\ \mathrm{L} 1 m 3 = 1000 L ,换算无误;结果按数据取两位有效数字。
三查 :原子:Fe 6、Cr 2、O 7、H 14;电荷:左 12 − 2 + 14 = 24 12 - 2 + 14 = 24 12 − 2 + 14 = 24 ,右 18 + 6 = 24 18 + 6 = 24 18 + 6 = 24 ;电子:失 6,得 6。
另一种解法 :不写方程式,直接用电子守恒:n ( F e X 2 + ) × 1 = n ( C r X 2 O X 7 X 2 − ) × 2 × 3 n(\ce{Fe^2+}) \times 1 = n(\ce{Cr2O7^2-}) \times 2 \times 3 n ( Fe X 2 + ) × 1 = n ( Cr X 2 O X 7 X 2 − ) × 2 × 3 ,得 n ( F e X 2 + ) = 6.0 m o l n(\ce{Fe^2+}) = 6.0\ \mathrm{mol} n ( Fe X 2 + ) = 6.0 mol 。只问用量时电子守恒最快;题目还要问消耗多少 H X + \ce{H+} H X + 、生成多少沉淀时,写出完整方程式更方便。
“既能消毒又能净水”的水处理剂 :高铁酸盐(K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 、N a X 2 F e O X 4 \ce{Na2FeO4} Na X 2 FeO X 4 )。只能净水的:明矾、F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 、F e X 2 ( S O X 4 ) X 3 \ce{Fe2(SO4)3} Fe X 2 ( SO X 4 ) X 3 、聚合硫酸铁;只能消毒的:C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 、C l O X 2 \ce{ClO2} ClO X 2 、N a C l O \ce{NaClO} NaClO 、O X 3 \ce{O3} O X 3 。由“强氧化性”和“生成胶体”两个条件是否同时具备判断。
高铁酸盐的制备都要强氧化剂加碱性(或熔融碱性)环境 :+ 3 → + 6 +3 \to +6 + 3 → + 6 需要强氧化剂(C l O X − \ce{ClO-} ClO X − 、N a X 2 O X 2 \ce{Na2O2} Na X 2 O X 2 、阳极),而 F e O X 4 X 2 − \ce{FeO4^2-} FeO X 4 X 2 − 只在碱性中稳定。所以信息型方程式里补的是 O H X − \ce{OH-} OH X − 和 H X 2 O \ce{H2O} H X 2 O 。
1 m o l K X 2 F e O X 4 1\ \mathrm{mol}\ \ce{K2FeO4} 1 mol K X 2 FeO X 4 作氧化剂(还原为 + 3 +3 + 3 价)得 3 m o l 3\ \mathrm{mol} 3 mol 电子,消毒能力相当于 1.5 m o l C l X 2 1.5\ \mathrm{mol}\ \ce{Cl2} 1.5 mol Cl X 2 (C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 还原为 C l X − \ce{Cl-} Cl X − 得 2 个电子)。比较不同消毒剂“等质量或等物质的量的消毒效率”时都按得电子数算(第 7 章含氯消毒剂)。
错在哪 :说“明矾、F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 能杀菌消毒”。
为什么错 :理解性错误。它们水解生成的胶体只能吸附悬浮物,没有强氧化性。
正确做法 :净水(吸附)和消毒(强氧化性杀菌)分开判断;K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 两样都有。
错在哪 :碱性溶液中的信息型方程式用 H X + \ce{H+} H X + 配平,如写出 … + 8 H X + \ce{... + 8H+} … + 8 H X + 生成 F e O X 4 X 2 − \ce{FeO4^2-} FeO X 4 X 2 − 。
为什么错 :规范性错误。F e O X 4 X 2 − \ce{FeO4^2-} FeO X 4 X 2 − 在酸性中会分解,介质是碱性,方程式里不能出现 H X + \ce{H+} H X + 。
正确做法 :先看介质:酸性补 H X + \ce{H+} H X + 和 H X 2 O \ce{H2O} H X 2 O ,碱性补 O H X − \ce{OH-} OH X − 和 H X 2 O \ce{H2O} H X 2 O 。
错在哪 :认为加 KOH 能析出 K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 是因为“钾比钠活泼,置换出钠”。
为什么错 :理解性错误。这是复分解反应,没有电子转移。
正确做法 :原因是 K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 的溶解度比 N a X 2 F e O X 4 \ce{Na2FeO4} Na X 2 FeO X 4 小。
在价类二维图上,K X 2 F e O X 4 \ce{K2FeO4} K X 2 FeO X 4 高高地待在 + 6 +6 + 6 行,像一块被拉高的石头:一放手就往下掉到 + 3 +3 + 3 行(强氧化性),掉下来的 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 正好又是一张吸附杂质的“网”(胶体)。遇到陌生的含铁物质,先问三件事:铁是几价(判断氧化性还是还原性)、是什么类别(酸碱性、溶解性)、在什么介质里稳定(决定方程式里补 H X + \ce{H+} H X + 还是 O H X − \ce{OH-} OH X − )。
前置:第 2 章 2.2 化合价(陌生物质中铁的价态);第 5 章 5.5 信息型方程式的配平。
前置:第 3 章 3.4 胶体的吸附作用。
后续:第 7 章含氯消毒剂(消毒效率按得电子数比较)。
后续:第 18 章配合物与超分子(配位键、[ F e ( C N ) X 6 ] 3 − [\ce{Fe(CN)6}]^{3-} [ Fe ( CN ) X 6 ] 3 − );第 44 章必做实验“简单配合物的制备”。
后续:第 21 章电解法制备高铁酸盐;第 27 章铁盐水解与净水。
后续:第 13 章无机化工流程(洗涤剂的选择、结晶方式)。
本章五个知识点都在价类二维图上:8.2 是最下面的 0 价,8.3 是氧化物、氢氧化物两列,8.4、8.5 是盐这一列的 + 2 +2 + 2 、+ 3 +3 + 3 两行,8.6 把盐这一列延伸到 + 6 +6 + 6 价和配合物。8.4 的铁三角是全章的主干:8.2 里铁被氧化到几价、8.3 里 F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 变色、8.5 里“先 K S C N \ce{KSCN} KSCN 后氯水”、8.6 里高铁酸盐的制备和净水,都是铁三角上某一条边。下图按题目情境选知识点:先看研究对象是单质、氧化物还是溶液里的离子,再看要做什么。
学生必做实验“铁及其化合物的性质”(铁单质的还原性、铁盐和亚铁盐的转化、F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 和 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + 的检验)的完整步骤见第 41 章,本章不重复。
铁分别与 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 、S \ce{S} S 、稀硫酸、O X 2 \ce{O2} O X 2 (点燃)反应,产物中铁的化合价各是多少?
写出铁与水蒸气反应的化学方程式。
5.6 g 5.6\ \mathrm{g} 5.6 g 铁与足量稀硝酸反应(还原产物只有 N O \ce{NO} NO ),生成 N O \ce{NO} NO 在标准状况下的体积是多少?若铁过量,0.4 m o l H N O X 3 0.4\ \mathrm{mol}\ \ce{HNO3} 0.4 mol HNO X 3 最多溶解多少克铁?
区分 F e O \ce{FeO} FeO 和 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 两种黑色粉末,最简便的方法是什么?
写出 F e ( O H ) X 2 \ce{Fe(OH)2} Fe ( OH ) X 2 在空气中变色的化学方程式,并说出颜色变化。
除去 F e C l X 2 \ce{FeCl2} FeCl X 2 溶液中的少量 F e C l X 3 \ce{FeCl3} FeCl X 3 ,用什么试剂?写出离子方程式。
向 F e B r X 2 \ce{FeBr2} FeBr X 2 溶液中通入少量 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 ,写出离子方程式。
某溶液中可能同时含有 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 和 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + ,溶液中还有大量 C l X − \ce{Cl-} Cl X − 。检验其中的 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 应选用什么试剂?现象是什么?
判断:向某溶液中滴加 K S C N \ce{KSCN} KSCN 溶液不变红,再滴加氯水后变红,说明原溶液中一定含有 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 。
高铁酸钾净水时,起消毒作用和起净水作用的分别是什么?
写出电解法制高铁酸盐时,铁阳极在浓 NaOH 溶液中的电极反应式。
答案 :1. + 3 +3 + 3 、+ 2 +2 + 2 、+ 2 +2 + 2 、+ 2 +2 + 2 和 + 3 +3 + 3 (F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 );2. 3 F e + 4 H X 2 O ( g ) = 高温 F e X 3 O X 4 + 4 H X 2 \ce{3Fe + 4H2O(g)} \xlongequal{\text{高温}} \ce{Fe3O4 + 4H2} 3 Fe + 4 H X 2 O ( g ) 高温 Fe X 3 O X 4 + 4 H X 2 ;3. 2.24 L 2.24\ \mathrm{L} 2.24 L ,8.4 g 8.4\ \mathrm{g} 8.4 g ;4. 用磁铁吸引,能被吸引的是 F e X 3 O X 4 \ce{Fe3O4} Fe X 3 O X 4 ;5. 4 F e ( O H ) X 2 + O X 2 + 2 H X 2 O = 4 F e ( O H ) X 3 \ce{4Fe(OH)2 + O2 + 2H2O = 4Fe(OH)3} 4 Fe ( OH ) X 2 + O X 2 + 2 H X 2 O = 4 Fe ( OH ) X 3 ,白色 → 灰绿色 → 红褐色;6. 过量铁粉,2 F e X 3 + + F e = 3 F e X 2 + \ce{2Fe^3+ + Fe = 3Fe^2+} 2 Fe X 3 + + Fe = 3 Fe X 2 + ,过滤;7. 2 F e X 2 + + C l X 2 = 2 F e X 3 + + 2 C l X − \ce{2Fe^2+ + Cl2 = 2Fe^3+ + 2Cl-} 2 Fe X 2 + + Cl X 2 = 2 Fe X 3 + + 2 Cl X − ;8. K X 3 [ F e ( C N ) X 6 ] \ce{K3[Fe(CN)6]} K X 3 [ Fe ( CN ) X 6 ] 溶液,生成蓝色沉淀;9. 正确;10. 消毒靠 + 6 +6 + 6 价铁的强氧化性,净水靠还原产物 F e ( O H ) X 3 \ce{Fe(OH)3} Fe ( OH ) X 3 胶体的吸附作用;11. F e − 6 e X − + 8 O H X − = F e O X 4 X 2 − + 4 H X 2 O \ce{Fe - 6e- + 8OH- = FeO4^2- + 4H2O} Fe − 6 e X − + 8 OH X − = FeO X 4 X 2 − + 4 H X 2 O 。
国家中小学智慧教育平台 :高中化学必修第一册“铁及其化合物”一节的同步课程,有铁与水蒸气反应、氢氧化亚铁制备和铁离子检验的实验视频。
人民教育出版社 :人教版(2019)高中化学教材的出版方,可查必修第一册第三章第一节的电子教材和实验活动 2”铁及其化合物的性质”。
维基百科 · 高铁酸钾 :高铁酸钾的性质、稳定性、制备方法和在水处理中的应用。
维基百科 · 普鲁士蓝 :铁氰化钾检验亚铁离子生成的蓝色沉淀的组成、结构和颜料史。