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第 43 章 · 学生必做实验(三)· 化学反应原理

项目 内容
课标主题 选择性必修 1 · 主题 1 化学反应与能量;主题 2 化学反应的方向、限度和速率;主题 3 水溶液中的离子反应与平衡(学生必做实验)
人教版(2019) 选择性必修 1 实验活动 1”探究影响化学平衡移动的因素”、实验活动 2”强酸与强碱的中和滴定”、实验活动 3”盐类水解的应用”、实验活动 4”简单的电镀实验”、实验活动 5”制作简单的燃料电池”
考试地位 平衡移动、中和滴定、盐类水解、电镀和燃料电池是化学反应原理大题和实验题的核心素材;电极反应式、滴定计算、水解方程式几乎每年必考
前置知识 第 23 章化学平衡;第 26 章水的电离与 pH;第 27 章盐类的水解;第 20、21 章原电池与电解池;第 40 章定量实验与数据处理

这五个实验是选择性必修 1 的“动手部分”,覆盖了化学反应原理的四块:平衡、溶液中的离子平衡、电化学和能量转化。它们的共同方法是“改变一个条件,看体系怎么响应”:平衡实验看颜色,滴定实验看体积,水解实验看 pH,电镀和燃料电池看电极上的变化。理解了“条件—响应”的关系,实验现象就不用死记。

实验 测什么或探究什么 方法归类
43.2 探究影响化学平衡移动的因素 浓度、温度、压强对平衡移动的影响 定性探究;控制变量
43.3 强酸与强碱的中和滴定 用标准液测定待测液的浓度 定量测定;滴定分析
43.4 盐类水解的应用 盐溶液的酸碱性、温度对水解的影响、水解在配制和生活中的应用 定性探究;应用分析
43.5 简单的电镀实验 电解原理在电镀中的应用,镀层形成的过程 定量与定性结合;电解
43.6 制作简单的燃料电池 电解水制氢氧,再组成燃料电池,化学能转化为电能 制作与探究;电化学

43.2 探究影响化学平衡移动的因素

Section titled “43.2 探究影响化学平衡移动的因素”

目的:通过改变浓度、温度、压强,观察平衡体系的颜色变化,验证平衡移动的方向。

原理:平衡体系在外界条件改变时,会向减弱这种改变的方向移动。判断依据是浓度商 QQ 与平衡常数 KK 的比较:Q<KQ < K 向正反应方向移动,Q>KQ > K 向逆反应方向移动,Q=KQ = K 处于平衡。

  • FeX3++3 SCNX−⇌Fe(SCN)X3\ce{Fe^3+ + 3SCN- <=> Fe(SCN)3}(血红色):增加 FeX3+\ce{Fe^3+} 或 SCNX−\ce{SCN-},红色加深;加入 NaOH\ce{NaOH} 消耗 FeX3+\ce{Fe^3+},红色变浅。
  • 2 NOX2⇌NX2OX4\ce{2NO2 <=> N2O4}(红棕色 NOX2\ce{NO2},无色 NX2OX4\ce{N2O4}):正反应放热,升温向逆反应方向移动,颜色加深;降温颜色变浅;压缩体积,颜色先加深(浓度增大)后变浅(平衡右移),但最终比原来深。

改变浓度、压强、温度时,用浓度商与平衡常数比较判断平衡移动的方向;催化剂只改变速率,不移动平衡

试管、胶头滴管、烧杯、水浴装置、注射器(密封 NOX2\ce{NO2} 和 NX2OX4\ce{N2O4} 混合气体);FeClX3\ce{FeCl3} 溶液、KSCN 溶液、NaOH\ce{NaOH} 溶液;NOX2\ce{NO2} 和 NX2OX4\ce{N2O4} 的平衡混合气体。

  1. 浓度对平衡的影响:向 FeClX3\ce{FeCl3} 溶液中滴加 KSCN 溶液,得到红色溶液;分成三份,一份加 FeClX3\ce{FeCl3} 溶液,一份加 KSCN 溶液,一份加 NaOH\ce{NaOH} 溶液,比较颜色深浅。
  2. 温度对平衡的影响:把密封的 NOX2\ce{NO2} 和 NX2OX4\ce{N2O4} 混合气体分别放入热水和冷水中,观察颜色变化。
  3. 压强对平衡的影响:用注射器压缩 NOX2\ce{NO2} 和 NX2OX4\ce{N2O4} 混合气体,观察颜色先变深后变浅的变化。
  4. 记录每一步的现象,用 QQ 与 KK 的关系解释。
体系 改变的条件 现象 平衡移动方向 解释
FeX3++3 SCNX−⇌Fe(SCN)X3\ce{Fe^3+ + 3SCN- <=> Fe(SCN)3} 加 FeClX3\ce{FeCl3} 红色加深 向正反应方向 反应物浓度增大,Q<KQ < K
同上 加 KSCN 红色加深 向正反应方向 反应物浓度增大,Q<KQ < K
同上 加 NaOH\ce{NaOH} 红色变浅 向逆反应方向 FeX3+\ce{Fe^3+} 被消耗,Q>KQ > K
2 NOX2⇌NX2OX4\ce{2NO2 <=> N2O4} 升高温度 颜色加深 向逆反应方向 正反应放热,升温向吸热方向移动
同上 降低温度 颜色变浅 向正反应方向 降温向放热方向移动
同上 压缩体积 先深后浅,最终比原来深 向正反应方向 浓度增大先变深,平衡右移后变浅
  • 颜色深浅的判断有主观性,要按同一标准比较(如与同一背景下的标准比色卡对比)。
  • 温度控制不严:水浴温度不稳定,颜色变化会反复;应等温度稳定后再观察。
  • NOX2\ce{NO2} 有毒性,装置必须密封,注射器不能漏气;漏气会使颜色变化无法判断。
  • 加入的试剂体积不同,会改变溶液浓度,干扰颜色比较;加入的试剂量要相同或相近。
  • FeClX3\ce{FeCl3} 溶液本身有颜色,浓度不宜过大,否则会掩盖 Fe(SCN)X3\ce{Fe(SCN)3} 的红色。
  • NOX2\ce{NO2} 有毒,实验在通风处进行,装置要密封,实验后妥善处理。
  • 加 NaOH\ce{NaOH} 时,FeX3+\ce{Fe^3+} 生成 Fe(OH)X3\ce{Fe(OH)3} 沉淀,红色变浅的同时溶液变浑浊,要区分“沉淀”和“颜色变浅”两种变化。
  • 压缩气体时,颜色“先深后浅”是两个因素叠加的结果:体积减小使浓度增大(变深),平衡右移使 NOX2\ce{NO2} 减少(变浅);最终颜色比压缩前深。
  • 催化剂不移动平衡,只缩短达到平衡的时间。
  • 平衡移动的方向用“减弱改变”判断,但定量依据是 QQ 与 KK 的比较。

例 1 (场景:解释颜色变化)向 FeX3+\ce{Fe^3+} 与 SCNX−\ce{SCN-} 的平衡体系中加入少量 NaOH\ce{NaOH} 固体,红色变浅。用平衡移动原理解释。

解:

判断依据:NaOH\ce{NaOH} 与 FeX3+\ce{Fe^3+} 反应生成 Fe(OH)X3\ce{Fe(OH)3} 沉淀,FeX3+\ce{Fe^3+} 浓度减小。

  • FeX3++3 OHX−=Fe(OH)X3↓\ce{Fe^3+ + 3OH- = Fe(OH)3 v},FeX3+\ce{Fe^3+} 被消耗。
  • 生成物 Fe(SCN)X3\ce{Fe(SCN)3} 的浓度暂时不变,Q>KQ > K,平衡向逆反应方向移动。
  • Fe(SCN)X3\ce{Fe(SCN)3} 减少,红色变浅。

检验:FeX3+\ce{Fe^3+} 浓度减小,平衡向消耗 Fe(SCN)X3\ce{Fe(SCN)3}、补充 FeX3+\ce{Fe^3+} 的方向移动,颜色变浅,与现象一致。

三查:FeX3++3 SCNX−⇌Fe(SCN)X3\ce{Fe^3+ + 3SCN- <=> Fe(SCN)3} 原子、电荷守恒;FeX3++3 OHX−=Fe(OH)X3↓\ce{Fe^3+ + 3OH- = Fe(OH)3 v} 原子、电荷守恒。

例 2 (场景:判断温度影响)2 NOX2⇌NX2OX4\ce{2NO2 <=> N2O4} 的正反应是放热反应。把平衡混合气体放入热水中,颜色怎样变化?为什么?

解:

判断依据:升温向吸热方向移动,逆反应吸热。

  • 正反应放热,逆反应吸热;升高温度,平衡向逆反应方向移动。
  • NOX2\ce{NO2} 增多,颜色加深。
  • 降温则相反,平衡向正反应方向移动,颜色变浅。

检验:温度升高颜色加深,说明 NOX2\ce{NO2} 浓度增大,与“升温向吸热方向移动”一致。

三查:2 NOX2⇌NX2OX4\ce{2NO2 <=> N2O4} 原子守恒;没有电子转移。

例 3 (场景:解释压缩体积的现象)压缩盛有 NOX2\ce{NO2} 和 NX2OX4\ce{N2O4} 平衡混合气体的注射器,颜色先变深后变浅,但最终比原来深。解释原因。

解:

判断依据:压缩体积同时改变浓度和平衡移动两个因素。

  • 压缩瞬间:气体体积减小,NOX2\ce{NO2} 浓度增大,颜色变深。
  • 随后:压强增大,平衡向气体分子数减少的方向(正反应方向)移动,NOX2\ce{NO2} 转化为 NX2OX4\ce{N2O4},颜色变浅。
  • 最终:平衡移动只能减弱而不能完全抵消浓度的增大,所以最终颜色仍比压缩前深。

检验:两个因素的方向相反,浓度因素占主导,最终颜色比原来深。

三查:2 NOX2⇌NX2OX4\ce{2NO2 <=> N2O4} 原子守恒;没有电子转移。

  • 错在哪:认为加入催化剂后平衡向正反应方向移动,产物增多。 为什么错:理解性错误。催化剂同等程度加快正逆反应,平衡不移动。 正确做法:催化剂只缩短达到平衡的时间,不改变平衡状态。
  • 错在哪:压缩体积后看到颜色变浅,就认为平衡向逆反应方向移动。 为什么错:理解性错误。颜色变化是浓度和平衡移动两个因素叠加的结果。 正确做法:先分析浓度瞬间变化,再分析平衡移动,最后综合判断。
  • 错在哪:把“颜色变浅”等同于“平衡向逆反应方向移动”。 为什么错:理解性错误。颜色还受浓度、体积影响,不能单独作为判据。 正确做法:用 QQ 与 KK 的关系判断移动方向,颜色只作辅助观察。
  • 前置:第 23 章化学平衡,QQ 与 KK 的判断。
  • 前置:第 24 章化学反应的方向与调控,温度、压强对平衡的影响。
  • 关联:第 26 章 pH 与滴定,平衡移动在溶液中的应用。
  • 关联:第 27 章盐类水解,水解平衡的移动。
  • 常一起考:第 13 章化工流程,调控条件提高产率。

目的:用已知浓度的 NaOH\ce{NaOH} 标准液测定未知浓度的盐酸,掌握滴定管的使用、终点判断和数据处理。

原理:NaOH+HCl=NaCl+HX2O\ce{NaOH + HCl = NaCl + H2O},计量比 1:11 : 1。到达终点时,消耗的标准液的物质的量等于待测物的物质的量:

c(HCl)=c(NaOH)⋅V(NaOH)V(HCl)c(\ce{HCl}) = \frac{c(\ce{NaOH}) \cdot V(\ce{NaOH})}{V(\ce{HCl})}

中和滴定装置:碱式滴定管装氢氧化钠标准液,锥形瓶装盐酸待测液并加酚酞,左手挤压玻璃珠,右手摇动锥形瓶

碱式滴定管(装 NaOH\ce{NaOH})、酸式滴定管(量取盐酸)、锥形瓶、铁架台、滴定管夹、烧杯、胶头滴管、白纸;0.1000 mol/L NaOH0.1000\ \mathrm{mol/L}\ \ce{NaOH} 标准液、待测盐酸、酚酞指示剂、蒸馏水。

  1. 检漏:检查滴定管是否漏水,旋转活塞或挤压玻璃珠,观察是否渗水。
  2. 洗涤:滴定管用蒸馏水洗净,再用待装液润洗 2–32\text{–}3 次;锥形瓶只用水洗,不润洗。
  3. 装液:把标准液装入碱式滴定管,待测液用酸式滴定管(或移液管)准确量取。
  4. 排气泡、调零:排出尖嘴处的气泡,调整液面到零刻度或记下初读数。
  5. 取待测液:用酸式滴定管(或移液管)准确量取 20.00 mL20.00\ \mathrm{mL} 盐酸于锥形瓶中,加 2–32\text{–}3 滴酚酞。
  6. 滴定:左手挤压玻璃珠,右手摇动锥形瓶,眼睛注视锥形瓶内颜色变化(锥形瓶下垫白纸);先快后慢,接近终点时逐滴加入,最后半滴。
  7. 终点:溶液由无色变为浅红色,且 30 s30\ \mathrm{s} 内不褪色,即为终点。
  8. 读数:视线与凹液面最低处相平,读到 0.01 mL0.01\ \mathrm{mL},记下末读数。
  9. 重复:重复滴定 2–32\text{–}3 次,取平均值。
次数 初读数/mL 末读数/mL 消耗体积/mL
1 0.000.00 19.8019.80 19.8019.80
2 0.000.00 19.8219.82 19.8219.82
3 0.000.00 19.7919.79 19.7919.79

平均消耗体积 =19.80+19.82+19.793=19.80 mL= \dfrac{19.80 + 19.82 + 19.79}{3} = 19.80\ \mathrm{mL}。

c(HCl)=0.1000 mol/L×19.80 mL20.00 mL=0.09900 mol/Lc(\ce{HCl}) = \frac{0.1000\ \mathrm{mol/L} \times 19.80\ \mathrm{mL}}{20.00\ \mathrm{mL}} = 0.09900\ \mathrm{mol/L}
操作 对消耗标准液体积的影响 待测浓度
滴定管未用标准液润洗 标准液被稀释,体积偏大 偏高
锥形瓶用待测液润洗 待测物偏多,体积偏大 偏高
滴定前有气泡,滴定后消失 读数偏大 偏高
滴定前无气泡,滴定后有气泡 读数偏小 偏低
读数时仰视 读数偏大 偏高
读数时俯视 读数偏小 偏低
指示剂加得过多 终点提前或滞后 有影响,一般加 2–32\text{–}3 滴
滴定管尖嘴外挂液滴 实际加入量偏少,读数偏大 偏高
  • 酸式滴定管装酸性、氧化性溶液;碱式滴定管装碱性溶液。NaOH\ce{NaOH} 必须装在碱式滴定管中。
  • 滴定管用待装液润洗,锥形瓶不能润洗。
  • 装液后必须排尽气泡,否则气泡的体积会被算进读数。
  • 滴定时眼睛看锥形瓶内颜色变化,不要看滴定管刻度。
  • 终点是“浅红色且 30 s30\ \mathrm{s} 内不褪色”,不是“红色越深越好”。
  • 读数时视线与凹液面最低处相平,精确到 0.01 mL0.01\ \mathrm{mL}。
  • 多次滴定取平均值,偏差过大的数据剔除并说明理由。

例 1 (场景:滴定计算)用 0.1000 mol/L0.1000\ \mathrm{mol/L} 的 NaOH\ce{NaOH} 标准液滴定 20.00 mL20.00\ \mathrm{mL} 盐酸,三次消耗体积的平均值为 19.80 mL19.80\ \mathrm{mL}。求盐酸的浓度。

解:

找关系:NaOH+HCl=NaCl+HX2O\ce{NaOH + HCl = NaCl + H2O},计量比 1:11 : 1。

列式:c(HCl)=0.1000×19.8020.00 mol/Lc(\ce{HCl}) = \dfrac{0.1000 \times 19.80}{20.00}\ \mathrm{mol/L}。

计算:c(HCl)=0.09900 mol/Lc(\ce{HCl}) = 0.09900\ \mathrm{mol/L}。

检验:消耗体积略小于待测液体积,浓度略小于 0.1 mol/L0.1\ \mathrm{mol/L},合理;有效数字保留四位。

三查:NaOH+HCl=NaCl+HX2O\ce{NaOH + HCl = NaCl + H2O} 原子、电荷守恒;不是氧化还原反应。

例 2 (场景:误差分析)下列操作使测得的盐酸浓度偏高还是偏低?(1)碱式滴定管未用 NaOH\ce{NaOH} 标准液润洗;(2)锥形瓶用盐酸润洗;(3)滴定前尖嘴有气泡,滴定后消失。

解:

判断依据:判断操作是否使消耗的标准液体积读数偏大。

  • (1)标准液被残留的水稀释,消耗体积偏大 → 偏高。
  • (2)锥形瓶里待测盐酸偏多,消耗标准液偏多 → 偏高。
  • (3)气泡的体积被算进读数,消耗体积读数偏大 → 偏高。

检验:三种操作最终都表现为“标准液体积偏大”,结论一致。

例 3 (场景:终点判断)滴定接近终点时,溶液颜色由无色变为浅红色,但振荡后又褪去。此时应该怎样操作?

解:

判断依据:颜色褪去说明还没有真正到达终点,需要继续滴加。

  • 继续滴加标准液,每次半滴,边加边振荡。
  • 直到溶液变为浅红色,且 30 s30\ \mathrm{s} 内不褪色,才是终点。
  • 不能因为“已经变色”就停止,否则结果偏低。

检验:终点要求颜色“稳定不褪”,不稳定的变色只是局部过量。

  • 错在哪:用酸式滴定管装 NaOH\ce{NaOH} 标准液。 为什么错:记忆性错误。NaOH\ce{NaOH} 会腐蚀玻璃活塞,必须用碱式滴定管。 正确做法:碱装碱式滴定管,酸装酸式滴定管。
  • 错在哪:锥形瓶用待测液润洗。 为什么错:理解性错误。待测物偏多,结果偏高。 正确做法:锥形瓶只用水洗。
  • 错在哪:滴定管读数记成 19.8 mL19.8\ \mathrm{mL}。 为什么错:规范性错误。滴定管读到 0.01 mL0.01\ \mathrm{mL}。 正确做法:记 19.80 mL19.80\ \mathrm{mL}。
  • 前置:第 26 章水的电离与 pH,滴定曲线和指示剂。
  • 前置:第 40 章 40.3 中和滴定与数据处理。
  • 前置:第 37 章滴定管的使用和读数。
  • 关联:第 28 章沉淀滴定,莫尔法。
  • 常一起考:第 1 章物质的量浓度,标准液的配制。

目的:通过测定不同盐溶液的 pH、观察温度对水解的影响,理解盐类水解的规律和应用。

原理:盐类水解是盐电离出的离子与水电离出的 HX+\ce{H+} 或 OHX−\ce{OH-} 结合,生成弱电解质的反应。规律是“谁弱谁水解,谁强显谁性”;水解程度一般很小,加热、稀释促进水解。

  • CHX3COONa\ce{CH3COONa}:CHX3COOX−+HX2O⇌CHX3COOH+OHX−\ce{CH3COO- + H2O <=> CH3COOH + OH-},显碱性。
  • NHX4Cl\ce{NH4Cl}:NHX4X++HX2O⇌NHX3 ⋅ HX2O+HX+\ce{NH4+ + H2O <=> NH3.H2O + H+},显酸性。
  • NaX2COX3\ce{Na2CO3}:COX3X2−+HX2O⇌HCOX3X−+OHX−\ce{CO3^2- + H2O <=> HCO3- + OH-},显碱性,且比 CHX3COONa\ce{CH3COONa} 强。
  • FeClX3\ce{FeCl3}:FeX3++3 HX2O⇌Fe(OH)X3+3 HX+\ce{Fe^3+ + 3H2O <=> Fe(OH)3 + 3H+},显酸性,配制时加盐酸抑制水解。
  • 双水解:AlX3++3 HCOX3X−=Al(OH)X3↓+3 COX2↑\ce{Al^3+ + 3HCO3- = Al(OH)3 v + 3CO2 ^},泡沫灭火器的原理。

盐类水解的应用:判断溶液酸碱性、配制溶液时抑制水解、生活中的泡沫灭火器和明矾净水

试管、试管夹、胶头滴管、玻璃棒、表面皿、蒸发皿(或坩埚)、酒精灯、pH 试纸;NaCl\ce{NaCl}、CHX3COONa\ce{CH3COONa}、NHX4Cl\ce{NH4Cl}、NaX2COX3\ce{Na2CO3}、FeClX3\ce{FeCl3} 溶液,酚酞,盐酸,AlX2(SOX4)X3\ce{Al2(SO4)3} 溶液,NaHCOX3\ce{NaHCO3} 溶液。

  1. 测 pH:用 pH 试纸分别测定 NaCl\ce{NaCl}、CHX3COONa\ce{CH3COONa}、NHX4Cl\ce{NH4Cl}、NaX2COX3\ce{Na2CO3} 溶液的 pH,记录并排序。
  2. 温度对水解的影响:向 CHX3COONa\ce{CH3COONa} 溶液中滴加酚酞,观察颜色;加热,比较颜色深浅。
  3. 抑制水解:向 FeClX3\ce{FeCl3} 溶液中加少量盐酸,观察颜色变化;配制 FeClX3\ce{FeCl3} 溶液时加盐酸。
  4. 双水解:把 AlX2(SOX4)X3\ce{Al2(SO4)3} 溶液与 NaHCOX3\ce{NaHCO3} 溶液混合,观察气泡和沉淀。
  5. 蒸干:把 FeClX3\ce{FeCl3} 溶液放在蒸发皿(或坩埚)中蒸干、灼烧,观察最终产物。
溶液 pH 酸碱性 水解离子 结论
NaCl\ce{NaCl} =7=7 中性 不水解 强酸强碱盐不水解
CHX3COONa\ce{CH3COONa} >7>7 碱性 CHX3COOX−\ce{CH3COO-} 强碱弱酸盐显碱性
NHX4Cl\ce{NH4Cl} <7<7 酸性 NHX4X+\ce{NH4+} 强酸弱碱盐显酸性
NaX2COX3\ce{Na2CO3} >7>7 碱性 COX3X2−\ce{CO3^2-} 水解程度比 CHX3COONa\ce{CH3COONa} 大

温度实验:加热后酚酞红色加深,说明升温促进水解。

双水解实验:产生大量气泡和白色沉淀,AlX3++3 HCOX3X−=Al(OH)X3↓+3 COX2↑\ce{Al^3+ + 3HCO3- = Al(OH)3 v + 3CO2 ^}。

  • pH 试纸使用错误:试纸不能润湿,否则溶液被稀释,pH 偏差;用玻璃棒蘸取点在试纸中部,与标准比色卡对比。
  • 试纸读数有主观误差,pH 只能读到整数。
  • 温度控制:加热后要冷却再测 pH,否则温度本身影响水解,也影响 pH 的测定。
  • 溶液浓度不同,pH 不能直接比较;比较水解程度要用同浓度溶液。
  • 双水解实验现象受浓度影响,浓度太低时气泡和沉淀都不明显。
  • pH 试纸不能润湿,不能把试纸伸入溶液,要用玻璃棒蘸取。
  • 加热促进水解,但加热也会使气体溶解度下降、溶液浓缩,解释现象时要分清主次。
  • 配制 FeClX3\ce{FeCl3} 溶液时加少量盐酸,抑制 FeX3+\ce{Fe^3+} 水解,防止溶液变浑浊。
  • 双水解反应要用等号,标沉淀和气体符号;单一水解用可逆号,不标状态。
  • 蒸干 FeClX3\ce{FeCl3} 溶液:HCl\ce{HCl} 挥发,水解平衡右移,最终得到 Fe(OH)X3\ce{Fe(OH)3},灼烧得到 FeX2OX3\ce{Fe2O3}。
  • 明矾净水利用 AlX3+\ce{Al^3+} 水解生成 Al(OH)X3\ce{Al(OH)3} 胶体吸附杂质。

例 1 (场景:比较水解程度)同浓度的 CHX3COONa\ce{CH3COONa} 和 NaX2COX3\ce{Na2CO3} 溶液,哪个 pH 大?为什么?

解:

判断依据:水解程度看对应弱酸的强弱,“越弱越水解”。

  • CHX3COOH\ce{CH3COOH} 的酸性比 HCOX3X−\ce{HCO3-} 强,所以 COX3X2−\ce{CO3^2-} 的水解程度比 CHX3COOX−\ce{CH3COO-} 大。
  • NaX2COX3\ce{Na2CO3} 溶液的碱性更强,pH 更大。
  • 数据:同浓度下 NaX2COX3\ce{Na2CO3} 的 pH 约 11.611.6,CHX3COONa\ce{CH3COONa} 约 8.98.9(第 27 章)。

检验:酸越弱,其共轭碱的水解程度越大,pH 越高,与“越弱越水解”一致。

三查:CHX3COOX−+HX2O⇌CHX3COOH+OHX−\ce{CH3COO- + H2O <=> CH3COOH + OH-}、COX3X2−+HX2O⇌HCOX3X−+OHX−\ce{CO3^2- + H2O <=> HCO3- + OH-} 原子、电荷守恒。

例 2 (场景:解释配制方法)配制 FeClX3\ce{FeCl3} 溶液时,为什么要加少量盐酸?

解:

判断依据:FeX3+\ce{Fe^3+} 水解显酸性,加酸抑制水解。

  • FeX3++3 HX2O⇌Fe(OH)X3+3 HX+\ce{Fe^3+ + 3H2O <=> Fe(OH)3 + 3H+},水解生成 HX+\ce{H+}。
  • 加盐酸使 HX+\ce{H+} 浓度增大,平衡向逆反应方向移动,抑制水解,溶液保持澄清。
  • 不加盐酸时,FeX3+\ce{Fe^3+} 水解程度大,溶液变浑浊,甚至出现 Fe(OH)X3\ce{Fe(OH)3} 沉淀。

检验:加酸后溶液澄清,说明水解被抑制;这是“用生成物抑制水解”的典型应用。

三查:FeX3++3 HX2O⇌Fe(OH)X3+3 HX+\ce{Fe^3+ + 3H2O <=> Fe(OH)3 + 3H+} 原子、电荷守恒。

例 3 (场景:解释生活现象)热的纯碱溶液去油污效果比冷的更好,为什么?

解:

判断依据:纯碱水解显碱性,油脂在碱性条件下水解;升温促进水解,碱性增强。

  • COX3X2−+HX2O⇌HCOX3X−+OHX−\ce{CO3^2- + H2O <=> HCO3- + OH-},溶液显碱性。
  • 加热促进水解,OHX−\ce{OH-} 浓度增大,碱性增强。
  • 油脂在碱性条件下水解(皂化),生成可溶的脂肪酸盐和甘油,油污被除去。
  • 温度升高也加快水解反应的速率。

检验:两个因素(碱性增强、速率加快)都有利于去油污,与生活经验一致。

三查:COX3X2−+HX2O⇌HCOX3X−+OHX−\ce{CO3^2- + H2O <=> HCO3- + OH-} 原子、电荷守恒;油脂的皂化是酯的碱性水解。

  • 错在哪:用湿润的 pH 试纸测溶液 pH。 为什么错:规范性错误。试纸被稀释,测得的 pH 偏离真实值。 正确做法:试纸保持干燥,用玻璃棒蘸取溶液点在试纸中部。
  • 错在哪:把单一水解的方程式用等号,并标沉淀符号。 为什么错:规范性错误。单一水解程度小,是可逆反应,不标状态。 正确做法:单一水解用可逆号;双水解进行到底,用等号并标沉淀、气体。
  • 错在哪:认为盐溶液的酸碱性由盐的浓度决定。 为什么错:理解性错误。酸碱性由“谁强显谁性”决定,浓度影响程度不影响方向(极稀时可能接近中性)。 正确做法:先看盐的类型,再看浓度和温度对程度的影响。
  • 前置:第 27 章盐类的水解,水解规律和影响因素。
  • 前置:第 26 章水的电离与 pH,pH 的测定。
  • 关联:第 27 章 27.5 盐类水解的应用,蒸干产物的判断。
  • 关联:第 13 章化工流程,调 pH 除杂。
  • 常一起考:第 29 章离子浓度关系,水解与守恒。

目的:用铜片作阳极、铁片作阴极、CuSOX4\ce{CuSO4} 溶液作电镀液,在铁片表面镀上一层铜,理解电镀的原理和条件。

原理:电镀是电解的应用。阳极发生氧化反应,金属溶解;阴极发生还原反应,金属离子析出。电镀过程中,阳极溶解的金属和阴极析出的金属物质的量相等,电镀液的浓度基本不变。

  • 阳极(铜片,接电源正极):Cu−2 eX−=CuX2+\ce{Cu - 2e- = Cu^2+}。
  • 阴极(铁片,接电源负极):CuX2++2 eX−=Cu\ce{Cu^2+ + 2e- = Cu}。
  • 总反应:阳极的铜溶解,阴极析出铜,Cu\ce{Cu}(阳极)→\to Cu\ce{Cu}(阴极)。

电镀铜:铜片接电源正极作阳极,铁件接负极作阴极,硫酸铜溶液作电镀液;铜离子移向铁件并在表面析出

直流电源、导线、电流表、烧杯、砂纸、铜片、铁片;CuSOX4\ce{CuSO4} 溶液、NaOH\ce{NaOH} 溶液(除油)、蒸馏水。

  1. 用砂纸打磨铁片和铜片,除去表面的铁锈和氧化膜;铁片再用碱液除油,用蒸馏水冲洗干净。
  2. 把铜片接电源正极,铁片接电源负极,插入盛有 CuSOX4\ce{CuSO4} 溶液的烧杯中。
  3. 接通电源,调节电流,观察铁片表面和溶液的变化。
  4. 通电一段时间后断开电源,取出铁片,观察镀层。
  5. 比较电镀前后溶液的颜色和铜片的质量。
观察项目 现象 结论
铁片表面 析出红色固体 铜离子在阴极得电子析出:CuX2++2 eX−=Cu\ce{Cu^2+ + 2e- = Cu}
铜片 逐渐溶解 铜在阳极失电子溶解:Cu−2 eX−=CuX2+\ce{Cu - 2e- = Cu^2+}
溶液颜色 基本不变 阳极溶解的铜与阴极析出的铜相等
电流表 指针偏转 有电流通过,电解池工作
  • 镀层不均匀:电流过大、电极距离过近或溶液浓度不均;应控制电流密度,电极平行放置。
  • 镀层结合力差:铁片表面有油污或锈,前处理不彻底;要用砂纸打磨、碱液除油并清洗。
  • 镀层太薄:通电时间短或电流小;适当延长通电时间。
  • 溶液浓度变化:阳极面积与阴极面积相差太大,或阳极有副反应;应使两极面积相近。
  • 电流表读数不稳:接触不良,检查导线和电极夹。
  • 阳极接电源正极,阴极(待镀件)接电源负极,不能接反;接反时铁片会溶解。
  • 电镀液要用待镀金属的盐溶液,本实验用 CuSOX4\ce{CuSO4} 溶液。
  • 电极表面必须洁净,油污和氧化膜会影响镀层结合力。
  • 通电前不要把铁片先放入 CuSOX4\ce{CuSO4} 溶液,否则铁与 CuX2+\ce{Cu^2+} 发生置换反应(Fe+CuX2+=FeX2++Cu\ce{Fe + Cu^2+ = Fe^2+ + Cu}),析出的铜层疏松,影响结合力。
  • 电流不宜过大,否则镀层粗糙、疏松;也不宜过小,否则镀层太薄。
  • 电镀过程中阳极不断溶解,阴极不断析出,电镀液浓度基本不变,但需要定期补充损耗。
  • 实验后断开电源,取出电极,废液回收。

例 1 (场景:判断电极反应)在铁片上镀铜的实验中,阳极、阴极各发生什么反应?电镀液的浓度为什么基本不变?

解:

判断依据:阳极发生氧化反应,阴极发生还原反应;电镀是“阳极溶解、阴极析出”的过程。

  • 阳极(铜片):Cu−2 eX−=CuX2+\ce{Cu - 2e- = Cu^2+},铜溶解进入溶液。
  • 阴极(铁片):CuX2++2 eX−=Cu\ce{Cu^2+ + 2e- = Cu},铜离子在铁片表面析出。
  • 每溶解 1 mol Cu1\ \mathrm{mol}\ \ce{Cu},同时析出 1 mol Cu1\ \mathrm{mol}\ \ce{Cu},溶液中 CuX2+\ce{Cu^2+} 的物质的量不变,浓度基本不变。

检验:阳极和阴极的电子转移数相等,溶解和析出的铜物质的量相等,浓度守恒。

三查:两个电极反应原子、电荷守恒;电子守恒(每转移 2 mol2\ \mathrm{mol} 电子,溶解和析出各 1 mol Cu1\ \mathrm{mol}\ \ce{Cu})。

例 2 (场景:解释接反的后果)如果把铜片接电源负极、铁片接正极,会发生什么?

解:

判断依据:接反后铁片作阳极,铜片作阴极,铁会溶解。

  • 铁片作阳极:Fe−2 eX−=FeX2+\ce{Fe - 2e- = Fe^2+},铁片被腐蚀。
  • 铜片作阴极:CuX2++2 eX−=Cu\ce{Cu^2+ + 2e- = Cu},铜离子在铜片表面析出。
  • 结果:铁片被溶解,得不到铜镀层,实验失败。

检验:电镀的方向由电源正负极决定,阳极必须是镀层金属。

三查:Fe−2 eX−=FeX2+\ce{Fe - 2e- = Fe^2+}、CuX2++2 eX−=Cu\ce{Cu^2+ + 2e- = Cu} 电荷守恒;电子守恒。

例 3 (场景:比较电镀与电解精炼)电镀和电解精炼有什么相同点和不同点?

解:

判断依据:两者都是电解,阳极溶解、阴极析出,但目的和阳极材料不同。

  • 相同点:阳极发生氧化反应,阴极发生还原反应,电解质溶液中的金属离子在阴极析出。
  • 不同点:电镀的阳极是镀层金属,目的是在待镀件表面镀上一层金属,电镀液浓度基本不变;电解精炼的阳极是粗金属,目的是提纯金属,阳极中的杂质进入溶液或形成阳极泥,需要定期处理电解液。
  • 电镀的阴极是待镀件,电解精炼的阴极是纯金属。

检验:两者的电极反应形式相似,但“阳极溶什么、阴极得什么、目的是什么”不同。

  • 错在哪:把待镀件接电源正极。 为什么错:理解性错误。待镀件接正极会作阳极溶解,镀不上金属。 正确做法:待镀件接电源负极作阴极,镀层金属接正极作阳极。
  • 错在哪:认为电镀过程中电镀液的浓度会不断减小。 为什么错:理解性错误。阳极溶解补充了阴极析出的金属离子,浓度基本不变。 正确做法:电镀液浓度基本不变,但长期使用需要补充损耗。
  • 错在哪:电镀前不处理铁片表面的油污。 为什么错:规范性错误。油污使镀层结合不牢,容易脱落。 正确做法:用砂纸打磨并用碱液除油,清洗干净后再电镀。
  • 前置:第 21 章电解池与金属的腐蚀防护,电解原理。
  • 前置:第 20 章原电池,电化学装置的对比。
  • 关联:第 8 章铁及其化合物,铁的性质。
  • 关联:第 13 章化工流程,电解在工业中的应用。
  • 常一起考:第 21 章电解池,电极反应式的书写。

目的:先用电解水的方法制得氢气和氧气,再把它们组成氢氧燃料电池,观察化学能转化为电能的过程。

原理:

  • 电解水:2 HX2O=通电2 HX2↑+OX2↑\ce{2H2O} \xlongequal{\text{通电}} \ce{2H2 ^ + O2 ^}。
  • 碱性氢氧燃料电池(KOH\ce{KOH} 溶液):
    • 负极:2 HX2−4 eX−+4 OHX−=4 HX2O\ce{2H2 - 4e- + 4OH- = 4H2O}。
    • 正极:OX2+4 eX−+2 HX2O=4 OHX−\ce{O2 + 4e- + 2H2O = 4OH-}。
    • 总反应:2 HX2+OX2=2 HX2O\ce{2H2 + O2 = 2H2O}。
  • 酸性氢氧燃料电池(质子交换膜):
    • 负极:2 HX2−4 eX−=4 HX+\ce{2H2 - 4e- = 4H+}。
    • 正极:OX2+4 eX−+4 HX+=2 HX2O\ce{O2 + 4e- + 4H+ = 2H2O}。
  • 本实验用 NaX2SOX4\ce{Na2SO4} 溶液(中性):负极 2 HX2−4 eX−=4 HX+\ce{2H2 - 4e- = 4H+},正极 OX2+4 eX−+2 HX2O=4 OHX−\ce{O2 + 4e- + 2H2O = 4OH-};两极生成的 HX+\ce{H+} 和 OHX−\ce{OH-} 中和,总反应仍为 2 HX2+OX2=2 HX2O\ce{2H2 + O2 = 2H2O}。

碱性氢氧燃料电池:负极通入氢气,正极通入氧气,电解质为氢氧化钾溶液,氢氧根离子移向负极,钾离子移向正极

U 形管(或电解槽)、石墨电极两根、直流电源、导线、电流计(或小灯泡)、NaX2SOX4\ce{Na2SO4} 溶液(或 KOH\ce{KOH} 溶液)、试管。

  1. 向 U 形管中加入 NaX2SOX4\ce{Na2SO4} 溶液,插入两根石墨电极,接直流电源。
  2. 通电电解水,观察两极产生气泡,用试管收集气体,检验氢气和氧气(氢气验纯后点燃,氧气使带火星木条复燃)。
  3. 停止通电,把电源换成电流计(或小灯泡),观察电流计指针是否偏转。
  4. 记录现象,写出电极反应和总反应。
阶段 现象 结论
电解水 两极产生气泡,体积比约 2:12 : 1 阴极产生 HX2\ce{H2},阳极产生 OX2\ce{O2}
检验气体 HX2\ce{H2} 点燃有爆鸣声,OX2\ce{O2} 使带火星木条复燃 确认是氢气和氧气
组成燃料电池 电流计指针偏转(或小灯泡发光) 化学能转化为电能
电极反应 负极氢气被氧化,正极氧气被还原 总反应生成水
  • 收集的气体量太少,燃料电池工作的时间短;电解时间要足够。
  • 电极与导线接触不良,电流计不偏转;检查连接。
  • 电解质溶液浓度太低,导电性差,电流小;用适当浓度的 NaX2SOX4\ce{Na2SO4} 或 KOH\ce{KOH} 溶液。
  • 气体不纯:电解产生的气体中混有空气,点燃时可能爆鸣;点燃前必须验纯。
  • 两极气体比例不当:HX2\ce{H2} 和 OX2\ce{O2} 的体积比约为 2:12 : 1 时电池效率最好。
  • 电解时阴极产生氢气、阳极产生氧气;电源的正负极不能接反(接反时电极名称对调,气体种类也交换)。
  • 点燃氢气前必须验纯,防止爆炸。
  • 燃料电池的电解质不同,电极反应式不同:碱性条件下负极消耗 OHX−\ce{OH-} 生成 HX2O\ce{H2O},正极生成 OHX−\ce{OH-};酸性条件下负极生成 HX+\ce{H+},正极消耗 HX+\ce{H+} 生成 HX2O\ce{H2O}。
  • 燃料电池的总反应就是氢气燃烧的反应,但能量转化方式不同:燃烧是热能,燃料电池是电能。
  • 实验结束断开电源,回收废液。

例 1 (场景:写电极反应)写出碱性氢氧燃料电池的负极、正极反应和总反应。

解:

判断依据:负极通入燃料(HX2\ce{H2})失电子,正极通入氧化剂(OX2\ce{O2})得电子;碱性介质中生成 OHX−\ce{OH-} 或 HX2O\ce{H2O}。

  • 负极:2 HX2−4 eX−+4 OHX−=4 HX2O\ce{2H2 - 4e- + 4OH- = 4H2O}。
  • 正极:OX2+4 eX−+2 HX2O=4 OHX−\ce{O2 + 4e- + 2H2O = 4OH-}。
  • 总反应:2 HX2+OX2=2 HX2O\ce{2H2 + O2 = 2H2O}。

检验:负极失 44 个电子,正极得 44 个电子,电子守恒;总反应中 OHX−\ce{OH-} 抵消,与氢气燃烧的方程式一致。

三查:两个电极反应原子、电荷守恒;总反应原子守恒,电子守恒。

例 2 (场景:判断电极和离子移动)在碱性氢氧燃料电池中,指出正负极、电子流向和 OHX−\ce{OH-} 的移动方向。

解:

判断依据:通入燃料的一极是负极,通入氧化剂的一极是正极;阴离子移向负极。

  • 负极:通入 HX2\ce{H2} 的一极。
  • 正极:通入 OX2\ce{O2} 的一极。
  • 电子:由负极经外电路流向正极。
  • OHX−\ce{OH-}:移向负极(参与负极反应),KX+\ce{K+} 移向正极。

检验:负极反应消耗 OHX−\ce{OH-},正极反应生成 OHX−\ce{OH-},OHX−\ce{OH-} 从正极移向负极,形成闭合回路。

例 3 (场景:比较燃烧与燃料电池)氢气燃烧和氢氧燃料电池的总反应相同,两者有什么不同?

解:

判断依据:总反应相同,但能量转化方式和反应场所不同。

  • 燃烧:氢气在空气中燃烧,化学能主要转化为热能,反应不受控制。
  • 燃料电池:氢气和氧气分别在两个电极上反应,化学能转化为电能,反应受电极和电路控制。
  • 燃料电池的能量转化效率比燃烧发电高,产物只有水,不污染环境。

检验:两者的总反应都是 2 HX2+OX2=2 HX2O\ce{2H2 + O2 = 2H2O},但一个放热、一个发电,区别在装置和能量转化方式。

  • 错在哪:在碱性燃料电池中把负极反应写成 2 HX2−4 eX−=4 HX+\ce{2H2 - 4e- = 4H+}。 为什么错:理解性错误。碱性介质中 HX+\ce{H+} 不能大量存在,产物是 HX2O\ce{H2O}。 正确做法:碱性条件下负极写 2 HX2−4 eX−+4 OHX−=4 HX2O\ce{2H2 - 4e- + 4OH- = 4H2O}。
  • 错在哪:认为燃料电池的总反应和燃烧不同。 为什么错:理解性错误。总反应相同,都是氢气与氧气生成水。 正确做法:总反应写 2 HX2+OX2=2 HX2O\ce{2H2 + O2 = 2H2O},电极反应相加后 OHX−\ce{OH-} 抵消。
  • 错在哪:电解水时把产生氢气的一极当作阳极。 为什么错:记忆性错误。阴极得电子,氢离子被还原成氢气;阳极产生氧气。 正确做法:阴极产生 HX2\ce{H2},阳极产生 OX2\ce{O2}。
  • 前置:第 20 章原电池与化学电源,燃料电池的电极反应。
  • 前置:第 21 章电解池,电解水的反应。
  • 前置:第 5 章氧化还原反应,电子守恒。
  • 关联:第 19 章化学反应与能量变化,燃烧热。
  • 常一起考:第 21 章电解池,电镀与电解精炼。
  1. 写出 FeX3+\ce{Fe^3+} 与 SCNX−\ce{SCN-} 的平衡方程式;加入 NaOH\ce{NaOH} 后颜色怎样变化?为什么?
  2. 2 NOX2⇌NX2OX4\ce{2NO2 <=> N2O4} 正反应放热,升高温度颜色怎样变化?
  3. 用 0.1000 mol/L NaOH0.1000\ \mathrm{mol/L}\ \ce{NaOH} 滴定 20.00 mL20.00\ \mathrm{mL} 盐酸,消耗 19.80 mL19.80\ \mathrm{mL},求盐酸浓度。
  4. 滴定管未用标准液润洗、锥形瓶用待测液润洗,各使结果偏高还是偏低?
  5. 用 pH 试纸测定 CHX3COONa\ce{CH3COONa}、NHX4Cl\ce{NH4Cl}、NaCl\ce{NaCl} 溶液的 pH,各显什么性?为什么?
  6. 配制 FeClX3\ce{FeCl3} 溶液时为什么要加盐酸?
  7. 写出 AlX2(SOX4)X3\ce{Al2(SO4)3} 与 NaHCOX3\ce{NaHCO3} 双水解的离子方程式。
  8. 电镀铜时,阳极、阴极各是什么?写出电极反应;为什么电镀液浓度基本不变?
  9. 写出碱性氢氧燃料电池的负极、正极反应和总反应。
  10. 电解水时,阴极和阳极各产生什么气体?体积比是多少?

答案:1. FeX3++3 SCNX−⇌Fe(SCN)X3\ce{Fe^3+ + 3SCN- <=> Fe(SCN)3};加 NaOH\ce{NaOH} 消耗 FeX3+\ce{Fe^3+},平衡左移,红色变浅。 2. 颜色加深,升温向吸热的逆反应方向移动。 3. 0.09900 mol/L0.09900\ \mathrm{mol/L}。 4. 都偏高。 5. CHX3COONa\ce{CH3COONa} 碱性、NHX4Cl\ce{NH4Cl} 酸性、NaCl\ce{NaCl} 中性;谁强显谁性。 6. 抑制 FeX3+\ce{Fe^3+} 水解,保持溶液澄清。 7. AlX3++3 HCOX3X−=Al(OH)X3↓+3 COX2↑\ce{Al^3+ + 3HCO3- = Al(OH)3 v + 3CO2 ^}。 8. 阳极铜片、阴极铁片;阳极 Cu−2 eX−=CuX2+\ce{Cu - 2e- = Cu^2+},阴极 CuX2++2 eX−=Cu\ce{Cu^2+ + 2e- = Cu};溶解和析出的铜相等。 9. 负极 2 HX2−4 eX−+4 OHX−=4 HX2O\ce{2H2 - 4e- + 4OH- = 4H2O},正极 OX2+4 eX−+2 HX2O=4 OHX−\ce{O2 + 4e- + 2H2O = 4OH-},总反应 2 HX2+OX2=2 HX2O\ce{2H2 + O2 = 2H2O}。 10. 阴极 HX2\ce{H2}、阳极 OX2\ce{O2},体积比 2:12 : 1。