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第 39 章 · 气体的制备与实验装置

项目 内容
课标主题 必修 · 主题 1 化学科学与实验探究(化学实验:气体的制备、净化、收集与尾气处理;实验方案的设计与评价)
人教版(2019) 必修第一册第二章第二节“氯及其化合物”(实验室制氯气);必修第二册第五章第二节“氮及其化合物”(氨的实验室制法);各册实验活动中的气体制备
考试地位 实验大题的第一问几乎都是气体制备,常考发生装置的选择、净化干燥的顺序、收集方法、尾气处理;选择题有“装置正误判断”
前置知识 第 4 章离子反应;第 37 章常用仪器与基本操作(加热、过滤、洗气、气密性);第 38 章常见气体的检验、除杂与分离

气体制备是实验题的“第一现场”:装置搭得对不对,直接决定后面能不能做。高考在这一块考的不是背装置图,而是由反应物的状态和条件推出发生装置,由气体的性质推出除杂、干燥、收集和尾气处理。这一章按一套装置的五个部分讲:发生、除杂、干燥、收集(或主体实验)、尾气处理;最后讲怎么排连接顺序、怎么查气密性、怎么读懂并补全装置图。

知识点 一句话 考试中
39.2 常见气体的实验室制法 发生装置按“反应物状态 + 是否加热”分三类(有机物的液液加热装置另算一类);常见气体各有标准药品和反应 必考,实验题第一问
39.3 气体的净化与干燥 先除杂后干燥;除杂剂不吸收主体,干燥剂不与气体反应 必考,洗气瓶作用和顺序
39.4 气体的收集与尾气处理 收集看密度和水溶性;尾气看毒性和溶解性,注意防倒吸 必考,装置正误判断
39.5 装置的连接顺序与气密性检查 发生 → 除杂 → 干燥 → 收集 → 尾气;装药前先查气密性 常考,接口排序和操作顺序
39.6 实验装置图的读法与补全 按五段拆解,逐段看试剂、导管和目的;补全缺的那一段 必考,找错改错和方案评价

宏观:实验室制一种气体,先要回答两个问题:用什么药品、在什么条件下反应。答案决定发生装置长什么样——是试管加酒精灯,还是锥形瓶加分液漏斗。

微观:气体是在容器里由反应生成的。反应物的状态决定容器的形状(固体可以直接装试管,液体要装烧瓶或锥形瓶),是否需要加热决定有没有酒精灯;固液不加热的反应可以用分液漏斗控制加液速率,从而控制产气快慢。

符号:常见气体的制备反应和装置类型如下。

气体 药品 反应原理 发生装置 收集方法
OX2\ce{O2} KMnOX4\ce{KMnO4} 2 KMnOX4=ΔKX2MnOX4+MnOX2+OX2↑\ce{2KMnO4} \xlongequal{\Delta} \ce{K2MnO4 + MnO2 + O2 ^} 固体加热 排水法或向上排空气法
OX2\ce{O2} HX2OX2\ce{H2O2} 溶液、MnOX2\ce{MnO2} 2 HX2OX2=MnOX22 HX2O+OX2↑\ce{2H2O2} \xlongequal{\ce{MnO2}} \ce{2H2O + O2 ^} 固液不加热 排水法或向上排空气法
HX2\ce{H2} 锌粒、稀硫酸 Zn+HX2SOX4=ZnSOX4+HX2↑\ce{Zn + H2SO4 = ZnSO4 + H2 ^} 固液不加热 排水法或向下排空气法
COX2\ce{CO2} 大理石(或石灰石)、稀盐酸 CaCOX3+2 HCl=CaClX2+COX2↑+HX2O\ce{CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + CO2 ^ + H2O} 固液不加热 向上排空气法
ClX2\ce{Cl2} MnOX2\ce{MnO2}、浓盐酸 MnOX2+4 HCl(浓)=ΔMnClX2+ClX2↑+2 HX2O\ce{MnO2 + 4HCl(\text{浓})} \xlongequal{\Delta} \ce{MnCl2 + Cl2 ^ + 2H2O} 固液加热 向上排空气法
NHX3\ce{NH3} NHX4Cl\ce{NH4Cl}、Ca(OH)X2\ce{Ca(OH)2} 2 NHX4Cl+Ca(OH)X2=ΔCaClX2+2 NHX3↑+2 HX2O\ce{2NH4Cl + Ca(OH)2} \xlongequal{\Delta} \ce{CaCl2 + 2NH3 ^ + 2H2O} 固体加热 向下排空气法
SOX2\ce{SO2} NaX2SOX3\ce{Na2SO3}、较浓硫酸 NaX2SOX3+HX2SOX4=NaX2SOX4+SOX2↑+HX2O\ce{Na2SO3 + H2SO4 = Na2SO4 + SO2 ^ + H2O} 固液不加热 向上排空气法
NO\ce{NO} 铜片、稀硝酸 3 Cu+8 HNOX3(稀)=3 Cu(NOX3)X2+2 NO↑+4 HX2O\ce{3Cu + 8HNO3(\text{稀}) = 3Cu(NO3)2 + 2NO ^ + 4H2O} 固液不加热 排水法
NOX2\ce{NO2} 铜片、浓硝酸 Cu+4 HNOX3(浓)=Cu(NOX3)X2+2 NOX2↑+2 HX2O\ce{Cu + 4HNO3(\text{浓}) = Cu(NO3)2 + 2NO2 ^ + 2H2O} 固液不加热 向上排空气法
CX2HX2\ce{C2H2} 电石(CaCX2\ce{CaC2})、饱和食盐水 CaCX2+2 HX2O→Ca(OH)X2+CX2HX2↑\ce{CaC2 + 2H2O -> Ca(OH)2 + C2H2 ^} 固液不加热 排水法
CX2HX4\ce{C2H4} 乙醇、浓硫酸(170 ∘C170\ ^\circ\mathrm{C}) CHX3CHX2OH→170 X∘X22∘C浓硫酸CHX2=CHX2↑+HX2O\ce{CH3CH2OH ->[\text{浓硫酸}][170\ ^\circ\mathrm{C}] CH2=CH2 ^ + H2O} 液液加热 排水法

实验室制气体的三类发生装置:固体加热、固液不加热、固液加热;横线箭头表示气体导出

  • 题目给药品,问该用哪类发生装置 → 看反应物是固体还是液体、要不要加热 → 对号入座。
  • 题目给气体,问实验室怎么制、用什么药品 → 查本节的表,写出反应方程式。
  • 实验题要求补全发生装置 → 检查三处:容器选对没有、加热装置有没有、加液和导气装置全不全。
  • 有机气体的制备(乙烯、乙炔)→ 注意温度控制、副反应和反应速率的控制。
  • 题目问“为什么用这种药品而不用那种” → 从反应能否发生、速率是否可控、产物是否唯一三方面回答。
  • 加热固体时试管口要略向下倾斜,防止冷凝水倒流使试管炸裂;用 KMnOX4\ce{KMnO4} 制 OX2\ce{O2} 时还要在管口塞一团棉花,防止粉末进入导管。
  • 用 KClOX3\ce{KClO3} 制 OX2\ce{O2} 时,MnOX2\ce{MnO2} 是催化剂;用 HX2OX2\ce{H2O2} 时,MnOX2\ce{MnO2} 也是催化剂,反应不需要加热。
  • 制 COX2\ce{CO2} 不能用稀硫酸:生成的 CaSOX4\ce{CaSO4} 微溶,覆盖在石灰石表面,反应很快停止;也不要用碳酸钠粉末,反应太快、难以控制。
  • 制 ClX2\ce{Cl2} 必须用浓盐酸并加热:稀盐酸的还原性不足,MnOX2\ce{MnO2} 不能把 ClX−\ce{Cl-} 氧化;随着反应进行盐酸变稀,反应会停止,所以浓盐酸要适当过量。
  • 制 NHX3\ce{NH3} 用固体 NHX4Cl\ce{NH4Cl} 和 Ca(OH)X2\ce{Ca(OH)2} 共热。只加热 NHX4Cl\ce{NH4Cl} 得不到氨:NHX4Cl=ΔNHX3↑+HCl↑\ce{NH4Cl} \xlongequal{\Delta} \ce{NH3 ^ + HCl ^},两种气体在管口遇冷又重新化合;也不用 NHX4NOX3\ce{NH4NO3}(受热易爆炸)或 (NHX4)X2SOX4\ce{(NH4)2SO4}(生成的 CaSOX4\ce{CaSO4} 会包裹反应物)。
  • 制 SOX2\ce{SO2} 用较浓的硫酸,不用稀硫酸:SOX2\ce{SO2} 易溶于水,稀硫酸中水量多,溶解损失大。
  • 制 CX2HX2\ce{C2H2} 要用饱和食盐水代替水:电石与水反应非常剧烈,饱和食盐水降低了水的浓度,反应平缓;不能用启普发生器,反应放热、电石粉化、生成的 Ca(OH)X2\ce{Ca(OH)2} 呈糊状会堵塞。
  • 制 CX2HX4\ce{C2H4} 时温度计水银球要插入液面以下,测的是反应液的温度;温度控制在 170 ∘C170\ ^\circ\mathrm{C},约 140 ∘C140\ ^\circ\mathrm{C} 时主要生成乙醚。

为什么发生装置按“状态 + 条件”分三类:反应物是固体时,可以直接装在试管里加热;反应物中有液体时,液体要装在烧瓶或锥形瓶里,用分液漏斗滴加;需要加热的反应要加酒精灯(烧瓶还要垫陶土网)。固液不加热的反应可以用分液漏斗控制加液速率(关键一步:控制加液速率就是控制反应物浓度,从而控制产气速率,这对需要平稳气流的实验很重要)。有机物制备(如乙烯)的反应物都是液体,用液液加热装置,还需要温度计控制反应液温度。

为什么制 ClX2\ce{Cl2} 必须用浓盐酸:MnOX2\ce{MnO2} 把 ClX−\ce{Cl-} 氧化成 ClX2\ce{Cl2},需要高浓度的 HX+\ce{H+} 和 ClX−\ce{Cl-} 共同作用。稀盐酸中 ClX−\ce{Cl-} 浓度低、酸性弱,氧化反应难以进行;加热进一步提高了反应速率。随着 HCl\ce{HCl} 被消耗、水不断生成,盐酸变稀,反应就停止了——所以“浓盐酸与足量 MnOX2\ce{MnO2}“也不能把 MnOX2\ce{MnO2} 用完。

为什么制 COX2\ce{CO2} 不用稀硫酸:CaCOX3+HX2SOX4=CaSOX4+COX2↑+HX2O\ce{CaCO3 + H2SO4 = CaSO4 + CO2 ^ + H2O} 本身能发生,但 CaSOX4\ce{CaSO4} 微溶,生成的 CaSOX4\ce{CaSO4} 覆盖在石灰石表面,把反应物隔开,反应很快停止。用稀盐酸时生成的 CaClX2\ce{CaCl2} 易溶,表面不断更新,反应能持续。

为什么只加热 NHX4Cl\ce{NH4Cl} 得不到氨:NHX4Cl\ce{NH4Cl} 受热分解成 NHX3\ce{NH3} 和 HCl\ce{HCl},但在试管口温度降低,两种气体又化合生成 NHX4Cl\ce{NH4Cl},净结果等于没有反应。加入 Ca(OH)X2\ce{Ca(OH)2} 后,Ca(OH)X2\ce{Ca(OH)2} 与 NHX4Cl\ce{NH4Cl} 反应生成 CaClX2\ce{CaCl2}、NHX3\ce{NH3} 和水,NHX3\ce{NH3} 逸出,反应才能进行到底。

例 1 (场景:由药品选发生装置)下列各组药品制气体,各应选哪类发生装置?① KMnOX4\ce{KMnO4};② 锌粒和稀硫酸;③ MnOX2\ce{MnO2} 和浓盐酸;④ NHX4Cl\ce{NH4Cl} 和 Ca(OH)X2\ce{Ca(OH)2}。

解:

判断依据:看反应物的状态和是否需要加热。

  • ① 固体,需要加热 → 固体加热装置:试管、酒精灯,管口略向下倾斜,管口塞棉花。
  • ② 固体 + 液体,不加热 → 固液不加热装置:试管或锥形瓶加长颈漏斗(或分液漏斗)。
  • ③ 固体 + 液体,需要加热 → 固液加热装置:圆底烧瓶、分液漏斗、酒精灯,烧瓶下垫陶土网。
  • ④ 固体 + 固体,需要加热 → 固体加热装置:试管、酒精灯,管口略向下倾斜。

检验:四组药品恰好对应三类装置,①④同类、②③各一类;判断的关键是“有没有液体”“要不要加热”两个问题。

例 2 (场景:由气体写制备反应)写出实验室制取 COX2\ce{CO2}、ClX2\ce{Cl2}、NHX3\ce{NH3} 的化学方程式,并指出发生装置类型。

解:

判断依据:查本节表,注意药品的状态和条件。

  • CaCOX3+2 HCl=CaClX2+COX2↑+HX2O\ce{CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + CO2 ^ + H2O},固液不加热。
  • MnOX2+4 HCl(浓)=ΔMnClX2+ClX2↑+2 HX2O\ce{MnO2 + 4HCl(\text{浓})} \xlongequal{\Delta} \ce{MnCl2 + Cl2 ^ + 2H2O},固液加热。
  • 2 NHX4Cl+Ca(OH)X2=ΔCaClX2+2 NHX3↑+2 HX2O\ce{2NH4Cl + Ca(OH)2} \xlongequal{\Delta} \ce{CaCl2 + 2NH3 ^ + 2H2O},固体加热。

三查:三条方程式原子守恒;ClX2\ce{Cl2} 的制备中 Mn 从 +4+4 降到 +2+2、两个 Cl\ce{Cl} 从 −1-1 升到 0,电子守恒;条件(加热、浓盐酸)和气体符号齐全。

例 3 (场景:补全发生装置)某同学用 KMnOX4\ce{KMnO4} 制氧气,装置中试管口向上倾斜,管口没有放棉花,导管伸入试管内很长。指出错误并改正。

解:

判断依据:加热固体的试管要防止冷凝水倒流和粉末堵塞。

  • 试管口向上倾斜 → 改成略向下倾斜,防止冷凝水倒流炸裂试管。
  • 管口没有棉花 → 在管口塞一团棉花,防止 KMnOX4\ce{KMnO4} 粉末进入导管。
  • 导管伸入试管过长 → 导管只需刚露出橡皮塞,便于气体导出。

检验:三处错误都对应加热固体装置的固定要求,改正后装置才能正常工作。

例 4 (场景:有机气体制备)实验室制乙烯时,温度计水银球应放在什么位置?为什么温度要控制在 170 ∘C170\ ^\circ\mathrm{C}?

解:

判断依据:温度计测的是反应液的温度;乙醇在不同温度下发生不同的脱水反应。

  • 水银球插入液面以下,测反应液的温度。
  • 170 ∘C170\ ^\circ\mathrm{C} 时乙醇发生消去反应:CHX3CHX2OH→170 X∘X22∘C浓硫酸CHX2=CHX2↑+HX2O\ce{CH3CH2OH ->[\text{浓硫酸}][170\ ^\circ\mathrm{C}] CH2=CH2 ^ + H2O}。
  • 约 140 ∘C140\ ^\circ\mathrm{C} 时主要发生分子间脱水生成乙醚(2 CHX3CHX2OH→140 X∘X22∘C浓硫酸CHX3CHX2OCHX2CHX3+HX2O\ce{2CH3CH2OH ->[\text{浓硫酸}][140\ ^\circ\mathrm{C}] CH3CH2OCH2CH3 + H2O});温度过高则乙醇炭化,副反应增多。

检验:温度计位置和温度控制都围绕“让乙醇走消去反应这条路”,温度错了产物就变了。

三查:乙烯的制备方程式原子守恒(CX2HX6O\ce{C2H6O} 分解为 CX2HX4+HX2O\ce{C2H4 + H2O});乙醚的制备方程式原子守恒;都是有机反应,用箭头。

例 5 (场景:制乙炔的装置选择)实验室制乙炔为什么不能用启普发生器?用什么代替水?

解:

判断依据:启普发生器适用于块状固体与液体反应、反应不剧烈、生成物可溶的情况。

  • 电石与水反应非常剧烈,放热多;电石遇水会粉化,生成的 Ca(OH)X2\ce{Ca(OH)2} 是糊状物,会堵塞启普发生器的下口和导气管。
  • 用饱和食盐水代替水:降低水的浓度,反应平缓,气流稳定。

检验:启普发生器的三个适用条件——块状固体、反应不剧烈、产物可溶——电石和水的反应一条也不满足。

  • 发生装置选择口诀:固固加热用试管,固液不加热用试管或锥形瓶加漏斗,固液加热用烧瓶加漏斗和酒精灯。
  • 需要控制反应速率的固液反应,用分液漏斗(或长颈漏斗加止水夹)控制加液。
  • 制气药品的选择顺序:先看反应能不能发生,再看速率是否可控,最后看产物是否唯一。
  • 常见“不能用”的药品:稀硫酸制 COX2\ce{CO2}、稀盐酸制 ClX2\ce{Cl2}、只加热 NHX4Cl\ce{NH4Cl} 制 NHX3\ce{NH3}、粉末状碳酸盐制 COX2\ce{CO2}。
  • 有机气体制备的额外要求:乙烯要控温 170 ∘C170\ ^\circ\mathrm{C},乙炔要用饱和食盐水。
  • 错在哪:用稀硫酸和石灰石制 COX2\ce{CO2}。 为什么错:理解性错误。生成的 CaSOX4\ce{CaSO4} 微溶,覆盖在石灰石表面,反应很快停止。 正确做法:用稀盐酸和石灰石(或大理石)。
  • 错在哪:用稀盐酸和 MnOX2\ce{MnO2} 制 ClX2\ce{Cl2},认为加热就行。 为什么错:理解性错误。稀盐酸的还原性不足,MnOX2\ce{MnO2} 不能把 ClX−\ce{Cl-} 氧化。 正确做法:用浓盐酸并加热。
  • 错在哪:加热 NHX4Cl\ce{NH4Cl} 固体制氨。 为什么错误:理解性错误。分解生成的 NHX3\ce{NH3} 和 HCl\ce{HCl} 在管口重新化合,得不到氨。 正确做法:用 NHX4Cl\ce{NH4Cl} 和 Ca(OH)X2\ce{Ca(OH)2} 共热。
  • 错在哪:制乙炔时用启普发生器。 为什么错:理解性错误。电石反应剧烈、粉化,生成的糊状 Ca(OH)X2\ce{Ca(OH)2} 会堵塞。 正确做法:用试管或锥形瓶,滴加饱和食盐水。

发生装置像做饭的工具:固体加热像在锅里干炒,固液不加热像冲咖啡(倒水就出味),固液加热像炖汤(要火候)。选工具先看食材是固体还是液体,再看要不要火。药品的选择像配钥匙:能开锁(反应能发生)、开得动(速率合适)、不把锁弄坏(产物唯一)。

  • 前置:第 37 章常用仪器与基本操作,试管、烧瓶、分液漏斗、酒精灯的使用。
  • 前置:第 4 章离子反应,制备反应的离子方程式。
  • 后续:39.3 气体的净化与干燥、39.4 收集与尾气处理。
  • 关联:第 7 章氯及其化合物、第 11 章氮及其化合物,实验室制氯气和氨。
  • 关联:第 31 章烃,乙烯和乙炔的实验室制法。
  • 常一起考:第 38 章气体的检验。

宏观:刚制得的气体常常不纯:用浓盐酸制氯气会带出 HCl\ce{HCl},用溶液制气体会带出水蒸气,副反应还会产生别的气体。要得到纯净、干燥的气体,必须除杂和干燥。

微观:除杂用洗气瓶,让气体通过能吸收杂质的溶液;干燥用干燥管或洗气瓶,让气体通过能吸水的固体或液体。选择除杂剂和干燥剂的依据是同一条:它要与杂质反应,不与主体气体反应。

符号:除杂和干燥涉及的反应如下表。

气体(括号内为杂质) 除杂试剂 干燥剂
ClX2\ce{Cl2}(HCl\ce{HCl}、水蒸气) 饱和食盐水 浓硫酸
COX2\ce{CO2}(HCl\ce{HCl}、水蒸气) 饱和 NaHCOX3\ce{NaHCO3} 溶液 浓硫酸
SOX2\ce{SO2}(HCl\ce{HCl}、水蒸气) 饱和 NaHSOX3\ce{NaHSO3} 溶液 浓硫酸
HX2\ce{H2}(HCl\ce{HCl}、水蒸气) 水或 NaOH\ce{NaOH} 溶液 浓硫酸
NHX3\ce{NH3}(水蒸气) — 碱石灰
OX2\ce{O2}(水蒸气) — 浓硫酸或碱石灰
COX2\ce{CO2}(SOX2\ce{SO2}) 酸性 KMnOX4\ce{KMnO4} 溶液或溴水 浓硫酸
NO\ce{NO}(NOX2\ce{NO2}) 水 —
CX2HX2\ce{C2H2}(HX2S\ce{H2S}、PHX3\ce{PH3}) CuSOX4\ce{CuSO4} 溶液 —
干燥剂 类型 能干燥的气体 不能干燥的气体及原因
浓硫酸 酸性、氧化性 COX2\ce{CO2}、SOX2\ce{SO2}、ClX2\ce{Cl2}、HX2\ce{H2}、OX2\ce{O2}、NO\ce{NO}、NOX2\ce{NO2} NHX3\ce{NH3}(酸碱反应)、HX2S\ce{H2S}、HBr\ce{HBr}、HI\ce{HI}(被氧化)
碱石灰 碱性 NHX3\ce{NH3}、HX2\ce{H2}、OX2\ce{O2}、NO\ce{NO} COX2\ce{CO2}、SOX2\ce{SO2}、ClX2\ce{Cl2}、HCl\ce{HCl}(与碱反应被吸收)
无水 CaClX2\ce{CaCl2} 中性 COX2\ce{CO2}、SOX2\ce{SO2}、ClX2\ce{Cl2}、HX2\ce{H2}、OX2\ce{O2} NHX3\ce{NH3}(生成 CaClX2 ⋅ 8 NHX3\ce{CaCl2.8NH3})
五氧化二磷 酸性 多数酸性、中性气体 NHX3\ce{NH3} 等碱性气体
  • 题目给制备装置,问各洗气瓶装什么、起什么作用 → 看杂质和主体气体的性质 → 对号入座。
  • 题目要求选干燥剂 → 先看气体是酸性、碱性还是还原性 → 排除会与它反应的干燥剂。
  • 题目问除杂和干燥的先后 → 先除杂后干燥,除杂溶液会带出水。
  • 题目要求确认杂质已除尽 → 在除杂装置后加一个检验装置(见 39.6 的装置读法)。
  • 气体要参与后续反应(如还原 CuO\ce{CuO})→ 必须干燥,水蒸气会干扰。
  • 洗气瓶都是“长进短出”:气体从长导管进入液面以下,从短导管出去;接反了气体直接短路,杂质除不掉。
  • 干燥管是“大口进、小口出”,气体与干燥剂充分接触。
  • 除杂剂不能吸收主体气体:COX2\ce{CO2} 中的 HCl\ce{HCl} 用饱和 NaHCOX3\ce{NaHCO3} 不用 NaOH\ce{NaOH};COX2\ce{CO2} 中的 SOX2\ce{SO2} 用酸性 KMnOX4\ce{KMnO4} 或溴水不用 NaOH\ce{NaOH};ClX2\ce{Cl2} 中的 HCl\ce{HCl} 用饱和食盐水不用水(ClX2\ce{Cl2} 在水中也会溶解)。
  • 干燥剂不能与主体气体反应:NHX3\ce{NH3} 不能用浓硫酸和无水 CaClX2\ce{CaCl2},COX2\ce{CO2}、SOX2\ce{SO2}、ClX2\ce{Cl2} 不能用碱石灰。
  • 先除杂后干燥,顺序不能反:先干燥再通过水溶液,气体会重新被水蒸气饱和。
  • 如果后续用排水法收集,气体本来就是湿的,可以不干燥;如果后续要称量或与无水物反应,必须干燥。

为什么先除杂后干燥:除杂用的是水溶液,气体通过溶液时会被水蒸气饱和。如果先干燥再除杂,干燥这一步就白做了(关键一步:后一步的操作不能给前一步“加回去”,这和检验顺序里“先验水”是同一个道理)。

为什么饱和食盐水能除去 ClX2\ce{Cl2} 中的 HCl\ce{HCl}:HCl\ce{HCl} 极易溶于水,通过食盐水时几乎全部被吸收;ClX2\ce{Cl2} 在饱和食盐水中的溶解度很小(同离子效应抑制了 ClX2\ce{Cl2} 与水的反应和溶解),损失可以忽略。所以选“饱和”食盐水而不是水。

为什么浓硫酸能干燥酸性气体却不能干燥氨:浓硫酸是酸性干燥剂,与 COX2\ce{CO2}、SOX2\ce{SO2} 等酸性气体不反应;但 NHX3\ce{NH3} 是碱性气体,会与硫酸反应生成 (NHX4)X2SOX4\ce{(NH4)2SO4},气体被吸收。浓硫酸还有氧化性,会氧化 HX2S\ce{H2S}、HBr\ce{HBr}、HI\ce{HI}。

为什么碱石灰不能干燥 COX2\ce{CO2}:碱石灰是 CaO\ce{CaO} 和 NaOH\ce{NaOH} 的混合物,显碱性,会吸收 COX2\ce{CO2}(COX2+2 NaOH=NaX2COX3+HX2O\ce{CO2 + 2NaOH = Na2CO3 + H2O}),把主体气体也除掉了。

实验室制氯气的完整装置:发生装置用圆底烧瓶和分液漏斗,气体依次通过饱和食盐水除氯化氢、浓硫酸干燥,向上排空气法收集,最后用氢氧化钠溶液吸收尾气

例 1 (场景:洗气瓶的作用)上图装置中,两个洗气瓶分别装什么试剂、各除去什么杂质?

解:

判断依据:看杂质是什么、试剂与谁反应。

  • 第一个洗气瓶装饱和食盐水:除去 ClX2\ce{Cl2} 中挥发出的 HCl\ce{HCl},ClX2\ce{Cl2} 在饱和食盐水中溶解度小,损失少。
  • 第二个洗气瓶装浓硫酸:除去水蒸气,得到干燥的 ClX2\ce{Cl2}。
  • 顺序不能反:若先干燥再通过食盐水,气体会重新带出水。

检验:HCl\ce{HCl} 极易溶、ClX2\ce{Cl2} 在饱和食盐水中难溶,试剂的选择有依据;浓硫酸与 ClX2\ce{Cl2} 不反应。

例 2 (场景:选择干燥剂)下列气体能否用浓硫酸干燥?NHX3\ce{NH3}、HX2S\ce{H2S}、COX2\ce{CO2}、SOX2\ce{SO2}、ClX2\ce{Cl2}。

解:

判断依据:浓硫酸是酸性、氧化性干燥剂,不能干燥碱性气体和还原性气体。

  • NHX3\ce{NH3}:不能,2 NHX3+HX2SOX4=(NHX4)X2SOX4\ce{2NH3 + H2SO4 = (NH4)2SO4},气体被吸收。
  • HX2S\ce{H2S}:不能,HX2S\ce{H2S} 有还原性,会被浓硫酸氧化。
  • COX2\ce{CO2}、SOX2\ce{SO2}、ClX2\ce{Cl2}:能,它们与浓硫酸不反应(SOX2\ce{SO2} 虽有一定还原性,在浓硫酸中不被进一步氧化)。

检验:判断标准只有两条——酸碱性、氧化还原性。

例 3 (场景:除杂顺序)实验室制得的 COX2\ce{CO2} 中混有 HCl\ce{HCl} 和水蒸气,设计除杂顺序并说明每一步的试剂。

解:

判断依据:HCl\ce{HCl} 用饱和 NaHCOX3\ce{NaHCO3} 溶液吸收,水蒸气用浓硫酸吸收;先除杂后干燥。

  • 先通过盛有饱和 NaHCOX3\ce{NaHCO3} 溶液的洗气瓶:HCOX3X−+HX+=COX2↑+HX2O\ce{HCO3- + H+ = CO2 ^ + H2O},除去 HCl\ce{HCl},同时生成 COX2\ce{CO2},不引入新杂质。
  • 再通过盛有浓硫酸的洗气瓶:吸收水蒸气。
  • 不能颠倒:先干燥后过溶液,干燥白做。

检验:饱和 NaHCOX3\ce{NaHCO3} 不与 COX2\ce{CO2} 反应(同离子效应),主体不损失;离子方程式配平。

三查:HCOX3X−+HX+=COX2↑+HX2O\ce{HCO3- + H+ = CO2 ^ + H2O} 原子、电荷守恒。

例 4 (场景:确认杂质除尽)如何确认 COX2\ce{CO2} 中的 HCl\ce{HCl} 已经除尽?

解:

判断依据:HCl\ce{HCl} 能与 AgNOX3\ce{AgNO3} 溶液生成白色沉淀,COX2\ce{CO2} 不与 AgNOX3\ce{AgNO3} 反应。

  • 将除杂后的气体通入盛有 AgNOX3\ce{AgNO3} 溶液的试管中,若无白色沉淀,说明 HCl\ce{HCl} 已除尽。
  • 不能用湿润的蓝色石蕊试纸判断:COX2\ce{CO2} 本身溶于水显酸性,也会使蓝色石蕊试纸变红,无法与 HCl\ce{HCl} 区分。

检验:AgNOX3\ce{AgNO3} 只与 HCl\ce{HCl}(或 ClX−\ce{Cl-})产生白色沉淀,COX2\ce{CO2} 不干扰;石蕊对 COX2\ce{CO2} 也显红色,不能用来区分。

例 5 (场景:后续反应要求气体干燥)用锌和稀硫酸制得的氢气还原氧化铜,并要检验生成的水。为什么要先除去氢气中的 HCl\ce{HCl} 并干燥?

解:

判断依据:要证明水是反应生成的,必须排除氢气本身带进来的水;HCl\ce{HCl} 会干扰后续检验。

  • 除 HCl\ce{HCl}:锌与稀硫酸反应放热,氢气中带出少量酸雾,HCl\ce{HCl} 会与 CuO\ce{CuO} 反应生成水,干扰对生成水的检验,还会消耗 CuO\ce{CuO};通过 NaOH\ce{NaOH} 溶液(或水洗)除去。
  • 干燥:氢气通过溶液后带出水蒸气,若不干燥,生成的水与带进的水分不清,无法证明水是 HX2\ce{H2} 还原 CuO\ce{CuO} 的产物;通过浓硫酸干燥。
  • 顺序:先除 HCl\ce{HCl},再干燥;还原 CuO\ce{CuO} 后,用无水 CuSOX4\ce{CuSO4} 检验生成的水。

检验:干燥后的氢气还原 CuO\ce{CuO},白色 CuSOX4\ce{CuSO4} 变蓝才能归因于反应生成的水。

三查:CuO+HX2=ΔCu+HX2O\ce{CuO + H2} \xlongequal{\Delta} \ce{Cu + H2O} 原子守恒;电子守恒(HX2\ce{H2} 失 2 个电子,CuX2+\ce{Cu^2+} 得 2 个电子)。

  • 洗气瓶长进短出,干燥管大口进小口出,冷凝管下进上出。
  • 常见除杂三对:ClX2\ce{Cl2} 中的 HCl\ce{HCl} 用饱和食盐水;COX2\ce{CO2} 中的 HCl\ce{HCl} 用饱和 NaHCOX3\ce{NaHCO3};SOX2\ce{SO2} 中的 HCl\ce{HCl} 用饱和 NaHSOX3\ce{NaHSO3}。
  • 干燥剂三类:酸性(浓硫酸、PX2OX5\ce{P2O5})、碱性(碱石灰)、中性(无水 CaClX2\ce{CaCl2});不能干燥的气体记“酸不吃碱、碱不吃酸、氧化不吃还原”。
  • 除杂后加一个检验装置确认杂质除尽,是实验题答案的加分点。
  • 排水法收集的气体一定带水蒸气;要得到干燥气体,应在收集之后干燥(或改用排空气法,在收集前干燥)。
  • 错在哪:除去 COX2\ce{CO2} 中的 HCl\ce{HCl} 用 NaOH\ce{NaOH} 溶液。 为什么错:理解性错误。NaOH\ce{NaOH} 会吸收 COX2\ce{CO2},主体损失。 正确做法:用饱和 NaHCOX3\ce{NaHCO3} 溶液。
  • 错在哪:用无水 CaClX2\ce{CaCl2} 干燥 NHX3\ce{NH3}。 为什么错:理解性错误。CaClX2\ce{CaCl2} 与 NHX3\ce{NH3} 生成 CaClX2 ⋅ 8 NHX3\ce{CaCl2.8NH3},气体被吸收。 正确做法:用碱石灰干燥 NHX3\ce{NH3}。
  • 错在哪:先干燥再除杂。 为什么错:理解性错误。除杂溶液会重新带出水,干燥白做。 正确做法:先除杂,后干燥。
  • 错在哪:洗气瓶接成“短进长出”。 为什么错:规范性错误。气体没有经过液面,杂质除不掉。 正确做法:长导管进、短导管出。

净化像给气体“洗澡”:先在水里洗掉可溶的杂质(洗气瓶),再用毛巾擦干(干燥管)。洗澡的顺序不能反——先擦干再洗澡,等于没擦。干燥剂像挑毛巾:酸性的气体不能用碱性的毛巾(会反应),碱性的气体不能用酸性的毛巾。

  • 前置:39.2 常见气体的实验室制法,杂质从哪里来。
  • 前置:第 38 章除杂的原则与常见除杂试剂。
  • 后续:39.4 收集与尾气处理。
  • 关联:第 7 章氯气的实验室制法,饱和食盐水和浓硫酸的作用。
  • 关联:第 10、11 章 SOX2\ce{SO2}、NHX3\ce{NH3} 的性质,决定干燥剂的选择。
  • 常一起考:第 28 章沉淀溶解平衡(AgCl\ce{AgCl} 检验 HCl\ce{HCl} 是否除尽)。

宏观:收集气体有三条路:向上排空气、向下排空气、排水。选哪条,看气体的密度和水溶性。尾气处理看气体有没有毒、溶不溶于水、与什么试剂反应。

微观:密度比空气大的气体沉在瓶底,把空气从上面挤出去;密度比空气小的气体积在瓶口,把空气从下面挤出去;难溶于水的气体通入装满水的瓶子,把水压下去,气体留在瓶里。

符号:尾气吸收的反应如下。

气体 收集方法 理由 尾气处理
HX2\ce{H2} 排水法或向下排空气法 难溶于水,密度比空气小 一般不需要,点燃前验纯
OX2\ce{O2} 排水法或向上排空气法 不易溶于水,密度比空气略大 不需要
COX2\ce{CO2} 向上排空气法 能溶于水,密度比空气大 一般不需要
ClX2\ce{Cl2} 向上排空气法 能溶于水,密度比空气大 NaOH\ce{NaOH} 溶液
SOX2\ce{SO2} 向上排空气法 易溶于水,密度比空气大 NaOH\ce{NaOH} 溶液
NHX3\ce{NH3} 向下排空气法 极易溶于水,密度比空气小 水或稀硫酸,用倒置漏斗防倒吸
HCl\ce{HCl} 向上排空气法 极易溶于水,密度比空气大 水或 NaOH\ce{NaOH} 溶液,防倒吸
NO\ce{NO} 排水法 与空气反应,密度与空气接近 NaOH\ce{NaOH} 溶液(与 NOX2\ce{NO2} 混合时)
NOX2\ce{NO2} 向上排空气法 与水反应,密度比空气大 NaOH\ce{NaOH} 溶液
CO\ce{CO} 排水法 难溶于水,密度与空气接近 点燃
CX2HX2\ce{C2H2} 排水法 难溶于水 一般不需要

尾气吸收的常见反应:

ClX2+2 NaOH=NaCl+NaClO+HX2O\ce{Cl2 + 2NaOH = NaCl + NaClO + H2O} SOX2+2 NaOH=NaX2SOX3+HX2O\ce{SO2 + 2NaOH = Na2SO3 + H2O} 2 NOX2+2 NaOH=NaNOX3+NaNOX2+HX2O\ce{2NO2 + 2NaOH = NaNO3 + NaNO2 + H2O} NOX2+NO+2 NaOH=2 NaNOX2+HX2O\ce{NO2 + NO + 2NaOH = 2NaNO2 + H2O}

实验室制氨:氯化铵和氢氧化钙固体加热,碱石灰干燥,向下排空气法收集,管口塞棉花

  • 题目给气体,问用什么方法收集 → 先查水溶性,再查密度与空气的比较。
  • 题目问尾气怎么处理 → 看毒性、溶解性、与碱的反应。
  • 选择题判断收集装置正误 → 查导管长短、集气瓶正倒、有没有尾气处理。
  • 题目问防倒吸 → 看是不是极易溶于水的气体(NHX3\ce{NH3}、HCl\ce{HCl}),用倒置漏斗或安全瓶。
  • 题目问“收集满的标志” → 排水法看瓶口有大气泡冒出;排空气法用验满方法(如 COX2\ce{CO2} 用燃着的木条放在瓶口)。
  • 向上排空气法:集气瓶正放,导管伸到瓶底,把空气从瓶口排出。
  • 向下排空气法:集气瓶倒放,导管伸到瓶底(倒放后瓶底在上方),把空气从下口排出。
  • 排水法:集气瓶先装满水,倒立在水槽中,导管伸入瓶口;收集满后先在水中盖好玻璃片,再取出。
  • 用排水法收集完气体,要先撤导管再停止加热,防止倒吸。
  • NO\ce{NO} 只能排水法:常温下就与空气中的 OX2\ce{O2} 反应,且密度与空气接近;NOX2\ce{NO2} 只能向上排空气法,因为它与水反应。
  • NHX3\ce{NH3}、HCl\ce{HCl} 极易溶于水,不能用排水法。
  • 尾气处理装置不能省:ClX2\ce{Cl2}、SOX2\ce{SO2}、NOX2\ce{NO2}、NHX3\ce{NH3}、HCl\ce{HCl} 都有刺激性或有毒,直接排入空气会污染环境。
  • 防倒吸装置:倒置漏斗(漏斗口与液面刚好接触)、安全瓶(中间加一个空瓶)、大肚干燥管。倒置漏斗最常用。

为什么密度决定排空气的方向:气体的密度比空气大,进入集气瓶后会沉在瓶底,把空气从上面的瓶口挤出去,所以瓶口朝上、导管伸到瓶底(关键一步:导管伸到瓶底,气体才能从下往上把空气顶出去;导管太短,气体在瓶口就跑了,下面的空气排不净)。密度比空气小的气体则相反,瓶口朝下、导管伸到(倒放后的)瓶底。

为什么 NO\ce{NO} 不能用排空气法:2 NO+OX2=2 NOX2\ce{2NO + O2 = 2NO2},NO\ce{NO} 一接触空气就变成红棕色的 NOX2\ce{NO2},收集到的不是 NO\ce{NO};而且 NO\ce{NO} 的摩尔质量 30 与空气的平均摩尔质量 29 非常接近,密度差太小,排空气也分不开。

为什么 NHX3\ce{NH3} 不能用排水法:NHX3\ce{NH3} 极易溶于水(常温下 1 体积水约能溶解 700 体积 NHX3\ce{NH3}),通入水中会被全部吸收,收集不到气体;所以只能用向下排空气法。

防倒吸的原理:NHX3\ce{NH3}、HCl\ce{HCl} 极易溶于水,导管直接插入水中时,气体溶解使管内压强骤降,水会沿着导管倒吸进反应容器,使容器骤冷炸裂。倒置漏斗的容积大,液面上升时漏斗内空气被压缩,液面下降,漏斗口与液面脱离,水就回落了(关键一步:让液体在“吸上来”的过程中自己断开)。

实验室制氯气装置中,尾气用氢氧化钠溶液吸收

例 1 (场景:选择收集方法)下列气体各用什么方法收集?HX2\ce{H2}、OX2\ce{O2}、COX2\ce{CO2}、ClX2\ce{Cl2}、NHX3\ce{NH3}、NO\ce{NO}。

解:

判断依据:先看水溶性,再看密度与空气的比较。

  • HX2\ce{H2}:难溶于水、密度比空气小 → 排水法或向下排空气法。
  • OX2\ce{O2}:不易溶于水、密度比空气略大 → 排水法或向上排空气法。
  • COX2\ce{CO2}:能溶于水、密度比空气大 → 向上排空气法。
  • ClX2\ce{Cl2}:能溶于水、密度比空气大 → 向上排空气法。
  • NHX3\ce{NH3}:极易溶于水、密度比空气小 → 向下排空气法。
  • NO\ce{NO}:难溶于水、与空气反应 → 只能排水法。

检验:在以上气体中,NO\ce{NO} 是唯一只能用排水法的;NHX3\ce{NH3} 只能用向下排空气法;其余按性质选择。

例 2 (场景:尾气处理)实验室制氯气、氨气、二氧化硫,尾气各应怎么处理?写出相关化学方程式。

解:

判断依据:尾气处理看毒性和溶解性,酸性气体用碱吸收,极易溶于水的用防倒吸装置。

  • ClX2\ce{Cl2}:通入 NaOH\ce{NaOH} 溶液,ClX2+2 NaOH=NaCl+NaClO+HX2O\ce{Cl2 + 2NaOH = NaCl + NaClO + H2O}。
  • SOX2\ce{SO2}:通入 NaOH\ce{NaOH} 溶液,SOX2+2 NaOH=NaX2SOX3+HX2O\ce{SO2 + 2NaOH = Na2SO3 + H2O}。
  • NHX3\ce{NH3}:通入水或稀硫酸,用倒置漏斗防倒吸;2 NHX3+HX2SOX4=(NHX4)X2SOX4\ce{2NH3 + H2SO4 = (NH4)2SO4}。

检验:三种气体都有刺激性,不能直接排放;NHX3\ce{NH3} 极易溶于水,必须防倒吸。

三查:三条方程式原子守恒;ClX2\ce{Cl2} 与 NaOH\ce{NaOH} 的反应中,Cl\ce{Cl} 从 0 价一部分升到 +1+1、一部分降到 −1-1,电子守恒;酸碱性匹配。

例 3 (场景:防倒吸装置)吸收氨气时,为什么不能把导管直接插入水中?可以用哪些装置防止倒吸?

解:

判断依据:NHX3\ce{NH3} 极易溶于水,溶解时管内压强骤降。

  • 直接插入水中:NHX3\ce{NH3} 迅速溶解,导管内压强降低,水被倒吸进反应容器,容器骤冷可能炸裂。
  • 防倒吸装置:① 倒置漏斗,漏斗口与液面刚好接触;② 安全瓶,在吸收装置前加一个空瓶;③ 大肚干燥管,用干燥管代替导管插入水中。

检验:三种装置的共同点是“让液体在吸上来时与气体源断开”,倒置漏斗最常用、最简单。

例 4 (场景:装置正误判断)下列收集装置正确的是( )。

A. 用向上排空气法收集 NHX3\ce{NH3},导管伸到瓶底 B. 用排水法收集 COX2\ce{CO2} C. 用向下排空气法收集 HX2\ce{H2},集气瓶倒放,导管伸到瓶底 D. 用向上排空气法收集 NO\ce{NO},导管伸到瓶底

解:C。

判断依据:收集方法由密度和水溶性决定,装置细节由方法决定。

A 错:NHX3\ce{NH3} 的密度比空气小,应用向下排空气法;B 错:COX2\ce{CO2} 能溶于水,不能用排水法;C 对:HX2\ce{H2} 密度小,向下排空气,瓶口朝下、导管伸到瓶底;D 错:NO\ce{NO} 与空气反应,不能排空气,只能排水法。

例 5 (场景:收集满的标志)用排水法收集 OX2\ce{O2}、用向上排空气法收集 COX2\ce{CO2},各怎样判断已经收集满?

解:

判断依据:排水法看水是否被排尽,排空气法用气体的特征反应验满。

  • 排水法收集 OX2\ce{O2}:集气瓶口有大气泡向外冒出,说明水已被排尽,气体收集满。
  • 向上排空气法收集 COX2\ce{CO2}:把燃着的木条放在集气瓶口,木条熄灭,说明瓶口已有 COX2\ce{CO2},收集满。
  • 验满时木条不能伸入瓶内:伸入瓶内只能检验瓶中有没有 COX2\ce{CO2},不能说明是否收集满。

检验:排水法的标志是“水排尽”,排空气法的标志是“气体到达瓶口”;两种方法判断的位置不同。

  • 收集方法的选择顺序:先看水溶性(难溶 → 排水法可选),再看密度(比空气大 → 向上排空气,比空气小 → 向下排空气)。
  • 典型的“只能”:NO\ce{NO} 只能排水法;NHX3\ce{NH3} 只能向下排空气法;NOX2\ce{NO2} 只能向上排空气法。
  • 尾气处理三句话:酸性气体用碱,极易溶气体防倒吸,可燃气体点燃。
  • 验满方法:COX2\ce{CO2} 用燃着的木条放在瓶口;OX2\ce{O2} 用带火星的木条放在瓶口;排水法看瓶口是否有大气泡。
  • 防倒吸三件套:倒置漏斗、安全瓶、大肚干燥管。
  • 错在哪:用向上排空气法收集 NHX3\ce{NH3}。 为什么错:记忆性错误。NHX3\ce{NH3} 的密度比空气小,会往上飘。 正确做法:用向下排空气法,集气瓶倒放。
  • 错在哪:用排水法收集 COX2\ce{CO2} 或 ClX2\ce{Cl2}。 为什么错:理解性错误。两种气体都能溶于水,收集不到纯净气体。 正确做法:用向上排空气法。
  • 错在哪:吸收 NHX3\ce{NH3} 时把导管直接插入水中。 为什么错:理解性错误。NHX3\ce{NH3} 极易溶,会引起倒吸。 正确做法:用倒置漏斗或安全瓶。
  • 错在哪:用排空气法收集 NO\ce{NO}。 为什么错:理解性错误。NO\ce{NO} 遇空气生成 NOX2\ce{NO2}。 正确做法:只能用排水法。

收集气体像装不同重量的东西:比空气重的沉在下面(瓶口朝上),比空气轻的浮在上面(瓶口朝下);不溶于水的可以直接在水里“挤水”收集。尾气处理像给烟囱装净化器:有毒的气体不能直接放走,酸性的用碱液吸收,极易溶的还要防止“回吸”。

  • 前置:39.2 气体的制备、39.3 净化与干燥。
  • 前置:第 38 章气体的检验,验满和检验都用特征反应。
  • 关联:第 7 章氯气(有毒,NaOH 吸收)、第 11 章氮的氧化物(NO\ce{NO}、NOX2\ce{NO2} 的收集)。
  • 关联:第 11 章氨(极易溶于水,防倒吸)。
  • 常一起考:第 37 章基本操作(集气瓶、水槽的使用)。

39.5 装置的连接顺序与气密性检查

Section titled “39.5 装置的连接顺序与气密性检查”

宏观:一套完整的气体实验装置有五段:发生 → 除杂 → 干燥 → 收集(或主体实验)→ 尾气处理。连接顺序由实验目的和气体性质决定;装药品之前还要先检查装置漏不漏气。

微观:气体按顺序通过各装置,前一段流出的气体就是后一段的输入。顺序错了,后一段的试剂会污染前一段的结论,或者杂质进入收集装置。

符号:无;气密性检查是操作。

气体实验装置的连接顺序:组装后先检查气密性,再按发生、除杂、干燥、收集或主体实验、尾气处理依次连接

  • 题目给几个装置和接口字母,要求排出连接顺序 → 按五段排,注意“长进短出”。
  • 题目要求检查气密性 → 用微热法或液差法,写出操作和现象。
  • 题目问实验操作的先后 → 先检查气密性、先排空气(先通一段时间气体再加热)、先撤导管后停止加热。
  • 题目问某装置能否省略 → 看气体是否有毒、是否需要干燥、后续反应是否怕水。
  • 连接顺序:发生 → 除杂 → 干燥 → 收集或主体实验 → 尾气处理。如果实验要检验气体中的水蒸气,验水装置放在除杂、干燥之前。
  • 洗气瓶长进短出;干燥管大口进小口出;冷凝管下进上出。
  • 气密性检查在装药品之前进行;检查前要关闭止水夹或堵住导管口。
  • 加热前先通入气体排尽装置内的空气(如 HX2\ce{H2} 还原 CuO\ce{CuO}、CO\ce{CO} 还原 FeX2OX3\ce{Fe2O3}),防止爆炸。
  • 实验结束先撤导管,再停止加热,防止倒吸。
  • 接口排序题按“气流方向”从左到右写,装置内的进出口字母不要写反。
  • 尾气处理装置放在最后,不能接在收集装置之前。

微热法:把装置末端导管口浸入水中,双手捂住容器(或用酒精灯微热),容器内气体受热膨胀,导管口有气泡冒出;松开手后容器冷却,管内压强减小,导管内形成一段水柱。有气泡、有水柱,说明装置不漏气(关键一步:利用气体“热胀冷缩”造成的压强差,把“漏不漏”变成看得见的气泡和水柱)。

液差法:关闭止水夹,从长颈漏斗向容器内加水,直到漏斗内液面高于容器内液面;静置一段时间,液面差不变,说明装置不漏气。容器内气体被压缩,压强增大,如果漏气,液面差会逐渐消失。

为什么先撤导管后停止加热:停止加热时,反应容器内的气体冷却、压强减小,如果导管还插在液体中,液体就会被倒吸进容器,可能使容器炸裂。先撤导管,体系与液体断开,就不会倒吸(关键一步:倒吸的动力是“容器内压强减小”,断开连接就没有了通路)。

例 1 (场景:接口排序)某实验用装置 A(发生,出口 a)、B(饱和食盐水,进口 b、出口 c)、C(浓硫酸,进口 d、出口 e)、D(收集,进口 f、出口 g)、E(尾气吸收,进口 h)制取并收集干燥的氯气。排出接口的连接顺序。

解:

判断依据:按“发生 → 除杂 → 干燥 → 收集 → 尾气”连接,洗气瓶长进短出。

  • 顺序:a→b→c→d→e→f→g→h\mathrm{a \to b \to c \to d \to e \to f \to g \to h}。
  • 即 A 的出口接 B 的长导管(b),B 的短导管(c)接 C 的长导管(d),C 的短导管(e)接 D 的进气口(f),D 的出气口(g)接 E(h)。

检验:每一段的出口接下一段的进口;洗气瓶和收集瓶都是长进短出,尾气在最后。

例 2 (场景:检查气密性)写出检查一套气体发生装置气密性的操作和现象。

解:

判断依据:用微热法或液差法,制造压强差,看现象是否保持。

  • 微热法:把装置末端的导管口浸入水中,双手捂住容器(或用酒精灯微热);若导管口有气泡冒出,松开手后导管内形成一段水柱,说明装置不漏气。
  • 液差法:关闭止水夹,从长颈漏斗加水至漏斗内液面高于容器内液面,静置;若液面差保持不变,说明装置不漏气。

检验:两种方法都利用“密闭体系内压强变化”;有气泡、有水柱、液差不变,三个现象分别对应三种装置。

例 3 (场景:实验操作先后)用氢气还原氧化铜,通氢气和加热的先后顺序是什么?实验结束时呢?说明理由。

解:

判断依据:氢气与空气混合遇明火可能爆炸;热的铜会被空气氧化。

  • 先通一段时间氢气,排尽装置内的空气,再加热。
  • 实验结束先停止加热,继续通氢气直到试管冷却,再停止通气。
  • 理由:先通氢排尽空气防爆炸;后停氢防生成的铜被空气氧化。

检验:两个先后顺序都围绕“安全”和“产物纯度”,顺序反了会爆炸或得到氧化铜。

三查:CuO+HX2=ΔCu+HX2O\ce{CuO + H2} \xlongequal{\Delta} \ce{Cu + H2O} 原子守恒;HX2\ce{H2} 是还原剂、CuO\ce{CuO} 是氧化剂,电子守恒(HX2\ce{H2} 失 2 个电子,CuX2+\ce{Cu^2+} 得 2 个电子)。

例 4 (场景:装置能否省略)实验室制取并收集干燥的 COX2\ce{CO2},是否需要尾气处理装置?为什么?

解:

判断依据:尾气处理只针对有毒或污染环境的气体。

  • 不需要。COX2\ce{CO2} 无毒,实验室制取的量很少,不是空气污染物。
  • 若实验目的是“检验 COX2\ce{CO2} 的某些性质”,还要考虑后续装置不能被尾气处理吸收掉主体气体。

检验:COX2\ce{CO2} 虽然会引起温室效应,但实验室少量制备不要求尾气处理;ClX2\ce{Cl2}、SOX2\ce{SO2}、NHX3\ce{NH3} 则必须处理。

  • 连接顺序口诀:发生—除杂—干燥—收集—尾气;检验气体中的水放在除杂、干燥前。
  • 气密性检查两法:微热法(气泡 + 水柱)、液差法(液面差不变)。
  • 实验操作三先后:先查气密性后装药品;先排空气后加热;先撤导管后停止加热。
  • 接口排序题:每一段的出口接下一段的进口,洗气瓶长进短出,尾气最后。
  • 省略装置的判断:无毒气体可省尾气处理,不要求干燥可省干燥装置,但“除杂”通常不能省。
  • 错在哪:先装药品再检查气密性。 为什么错:规范性错误。装置漏气时药品已经浪费,且有些药品装好后无法再检查。 正确做法:组装后先检查气密性,确认不漏气再装药品。
  • 错在哪:实验结束先停止加热,再撤导管。 为什么错:理解性错误。容器内压强减小,液体会倒吸。 正确做法:先撤导管,后停止加热。
  • 错在哪:把尾气处理装置接在收集装置之前。 为什么错:理解性错误。主体气体还没收集就被吸收掉了。 正确做法:尾气处理放在最后。
  • 错在哪:用氢气还原氧化铜时先加热后通氢。 为什么错:理解性错误。氢气和空气混合,加热可能爆炸。 正确做法:先通氢排尽空气,再加热。

连接装置像接水管:水从源头流向龙头,中间经过过滤器(除杂)、烘干机(干燥)、水桶(收集),最后接排水口(尾气)。接反了,脏水会流进水桶。气密性检查像给轮胎打气前先查漏:不漏才能用,漏了白费力气。

  • 前置:39.2–39.4 发生、净化、收集、尾气。
  • 前置:第 37 章基本操作(气密性检查、装置连接)。
  • 后续:39.6 装置图的读法与补全。
  • 关联:第 40 章定量实验,装置连接和误差分析。
  • 常一起考:第 5 章氧化还原(HX2\ce{H2}、CO\ce{CO} 还原金属氧化物)。

宏观:读装置图,先按“五段”把它拆开:这一段是发生、除杂、干燥、收集还是尾气?再看每段的试剂、导管和目的。补全装置,就是找出缺的那一段或错的细节。

微观:装置里的每个细节都有目的:导管的长短决定气体从哪进、从哪出;温度计的位置决定测谁的温度;冷凝水的方向决定冷凝效果;防倒吸装置决定安全。看懂目的,才能判断对错。

符号:无;读图和补全靠装置分析与文字表述。

  • 题目给一套装置图,指出错误并改正 → 按五段逐段检查,对照每段的固定要求。
  • 题目要求补全装置 → 看缺哪一段:缺加热、缺除杂、缺干燥、缺尾气、缺防倒吸。
  • 题目问某装置的作用 → 按“除去什么、防止什么、吸收什么”回答;问“去掉某装置会怎样”,就从同一角度分析后果。
  • 题目要求评价实验方案 → 从安全、环保、简约、准确四方面评价。
  • 常见错误清单:加热固体的试管口向上;导管伸入试管过长;洗气瓶短进长出;集气瓶导管太短;缺尾气处理;冷凝水方向反;温度计插在液面下却测蒸气;加热烧瓶没垫陶土网;制 ClX2\ce{Cl2} 用稀盐酸;制 COX2\ce{CO2} 用稀硫酸;用排水法收集 NHX3\ce{NH3}。
  • 检查顺序:先看发生装置(状态、条件、药品),再看除杂和干燥(顺序、试剂),再看收集(方法、导管),最后看尾气(有没有、防不防倒吸)。
  • 装置作用的答题句式:“除去……中的……,防止……干扰后续实验”;“吸收……,防止污染空气”;“防止液体倒吸”。
  • 评价方案的四条:安全(防爆炸、防倒吸)、环保(尾气处理)、简约(步骤少、试剂少)、准确(杂质除尽、气体干燥)。
  • 装置图里的“未画”部分(如“图中未画尾气处理”)要主动补上。

为什么导管长短有讲究:洗气瓶的长导管把气体送到液面以下,气体才能与溶液充分接触;短导管出气,防止液体被压出。集气瓶向上排空气时导管伸到瓶底,气体才能把空气顶出去;向下排空气时导管伸到瓶底(倒放后的上方),道理相同。导管伸进试管太长会妨碍气体排出,也可能被冷凝水倒灌。

为什么温度计位置不同:蒸馏时温度计测的是蒸气的温度,水银球在支管口;制乙烯时温度计测的是反应液的温度,水银球插入液面下。测谁的温度,水银球就放在谁那里(关键一步:温度计的位置由“要控制的是什么温度”决定)。

为什么冷凝水要下进上出:冷凝管下口进水、上口出水,水与蒸气的流向相反(逆流),冷凝效果最好;如果上进下出,冷凝管不能充满水,冷却效率低。

为什么评价方案要看“安全、环保、简约、准确”:实验题的评价不是凭感觉,而是从四个维度逐条对照:有没有安全隐患(爆炸、倒吸、暴沸)、有没有污染(尾气)、步骤是否最少、结果是否准确(杂质除尽、干燥、读数)。

读装置图时按发生、除杂、干燥、收集、尾气五段拆解;常见错误出在导管长短、试剂顺序和缺少尾气处理上

例 1 (场景:找错误并改正)某同学设计制取氯气的装置:用稀盐酸与 MnOX2\ce{MnO2} 加热;气体先通过浓硫酸,再通过饱和食盐水;用集气瓶向上排空气法收集,导管短进长出;没有尾气处理装置。指出错误并改正。

解:

判断依据:按“发生—除杂—干燥—收集—尾气”逐段检查。

  • 药品错误:稀盐酸不能与 MnOX2\ce{MnO2} 反应,改用浓盐酸并加热。
  • 除杂和干燥顺序错误:应先通过饱和食盐水除 HCl\ce{HCl},再通过浓硫酸干燥。
  • 收集装置错误:向上排空气法应长进短出,导管伸到瓶底。
  • 缺少尾气处理:最后加一个盛 NaOH\ce{NaOH} 溶液的烧杯吸收尾气。

检验:四处错误分别对应发生、除杂、收集、尾气四段,改正后装置完整。

三查:MnOX2+4 HCl(浓)=ΔMnClX2+ClX2↑+2 HX2O\ce{MnO2 + 4HCl(\text{浓})} \xlongequal{\Delta} \ce{MnCl2 + Cl2 ^ + 2H2O} 原子守恒,电子守恒;ClX2+2 NaOH=NaCl+NaClO+HX2O\ce{Cl2 + 2NaOH = NaCl + NaClO + H2O} 原子、电子守恒。

例 2 (场景:补全装置)要制取干燥、纯净的氨气并收集,装置中已有发生装置(NHX4Cl\ce{NH4Cl} 与 Ca(OH)X2\ce{Ca(OH)2} 共热)和收集装置(向下排空气法),还缺少什么?

解:

判断依据:氨气中混有水蒸气;氨气有刺激性,不能直接排放。

  • 缺少干燥装置:在发生装置和收集装置之间加一个装碱石灰的干燥管(不能用浓硫酸或无水 CaClX2\ce{CaCl2})。
  • 缺少尾气处理装置:在收集装置后加一个防倒吸的吸收装置(倒置漏斗 + 稀硫酸或水)。
  • 收集装置的管口还应塞一团棉花,减少氨与空气的对流。

检验:氨的制备必须“干燥 + 防倒吸”;碱石灰干燥、倒置漏斗吸收,两处都与氨的性质对应。

例 3 (场景:说明装置作用)某制氯气装置中,饱和食盐水和浓硫酸两个洗气瓶各起什么作用?如果去掉浓硫酸,对实验有什么影响?

解:

判断依据:从“进什么、出什么、留下什么”回答。

  • 饱和食盐水:除去 ClX2\ce{Cl2} 中混有的 HCl\ce{HCl},ClX2\ce{Cl2} 损失很小。
  • 浓硫酸:除去水蒸气,得到干燥的 ClX2\ce{Cl2}。
  • 去掉浓硫酸:收集到的 ClX2\ce{Cl2} 带水蒸气;如果后续要验证氯气的干燥性质(如干燥的氯气不能使干燥的有色布条褪色),水蒸气会干扰结论。

检验:每个装置的作用都对应一种杂质或一种干扰;去掉它就多了一种干扰。

例 4 (场景:评价方案)实验室制 COX2\ce{CO2} 有两个方案:① 大理石与稀盐酸;② 碳酸钠粉末与稀硫酸。评价两个方案。

解:

判断依据:从反应能否持续、速率是否可控、产物是否纯净三方面评价。

  • 方案①合理:块状大理石与稀盐酸反应速率适中,生成的 CaClX2\ce{CaCl2} 易溶,反应能持续;COX2\ce{CO2} 中只含 HCl\ce{HCl} 和水蒸气,容易除杂。
  • 方案②不合理:碳酸钠粉末反应太快,难以控制;生成的 CaSOX4\ce{CaSO4} 微溶,会覆盖在固体表面使反应停止;粉末还容易被气流带出。
  • 结论:选方案①。

检验:评价方案不是看“能不能反应”,而是看“反应能不能平稳、持续、可控”。

  • 读图顺序:发生 → 除杂 → 干燥 → 收集 → 尾气,逐段对照要求。
  • 常见错误按“五段”归类记:发生段(药品、加热、试管口)、除杂段(试剂、顺序、接口)、收集段(方法、导管)、尾气段(有没有、防倒吸)。
  • 装置作用答题模板:除杂——“除去……中的……”;干燥——“除去水蒸气,防止……”;尾气——“吸收……,防止污染空气”;防倒吸——“防止液体倒吸”。
  • 评价方案四维度:安全、环保、简约、准确。
  • 补全装置先想“缺哪一段”,再想“这一段用什么试剂、接哪个口”。
  • 错在哪:读图时只看装置长什么样,不看试剂和接口。 为什么错:理解性错误。装置对错往往在试剂和接口,不在外形。 正确做法:按五段拆解,逐段看试剂、导管、目的。
  • 错在哪:评价方案时只说“反应能发生”,不说速率和产物。 为什么错:理解性错误。能反应不等于适合实验室制备。 正确做法:从能否持续、速率是否可控、产物是否纯净三方面评价。
  • 错在哪:补全装置时只补收集,忘了尾气。 为什么错:规范性错误。有毒气体的实验必须有尾气处理。 正确做法:按五段检查,缺哪段补哪段。

读装置图像看流水线:每个工位做一件事,原料从一头进,成品从另一头出。哪一道工序缺了,产品就不合格;哪一道工序接反了,整条线就堵住。补全装置就是给流水线补上缺的工位。

  • 前置:39.2–39.5 发生、净化、收集、连接顺序。
  • 前置:第 37 章基本操作,装置细节的判断依据。
  • 后续:第 40 章定量实验与数据处理,装置和误差。
  • 关联:第 13 章无机化工流程,流程装置与实验装置的相通之处。
  • 常一起考:第 38 章检验与除杂。

本章五个知识点按一套装置的顺序串起来:先由药品和条件选发生装置(39.2),再由杂质和气体性质选净化、干燥(39.3),由密度和水溶性选收集、由毒性选尾气处理(39.4),把各段按顺序连起来并检查气密性(39.5),最后落到读图和补全(39.6)。每一段的选择依据都是“物质的性质”,五段合起来就是一套完整的气体实验方案。

本章知识关系:发生、净化与收集、尾气与安全三方面共同决定连接顺序,最后落到读图和补全

  1. 写出实验室用 KMnOX4\ce{KMnO4} 制 OX2\ce{O2}、用 MnOX2\ce{MnO2} 和浓盐酸制 ClX2\ce{Cl2}、用 NHX4Cl\ce{NH4Cl} 和 Ca(OH)X2\ce{Ca(OH)2} 制 NHX3\ce{NH3} 的化学方程式,并指出发生装置类型。
  2. 实验室制 COX2\ce{CO2} 为什么不能用稀硫酸?为什么用块状石灰石而不用粉末?
  3. 制 ClX2\ce{Cl2} 时为什么必须用浓盐酸并加热?反应一段时间后为什么会停止?
  4. 下列气体各选什么干燥剂:NHX3\ce{NH3}、COX2\ce{CO2}、HX2S\ce{H2S}、ClX2\ce{Cl2}?
  5. 除去 COX2\ce{CO2} 中的 HCl\ce{HCl} 和水蒸气,写出除杂顺序和所用试剂。
  6. 写出 ClX2\ce{Cl2} 与 NaOH\ce{NaOH} 溶液反应的化学方程式;吸收 NHX3\ce{NH3} 时为什么要用倒置漏斗?
  7. 收集 NO\ce{NO} 用什么方法?为什么不能排空气?
  8. 写出检查气密性的两种方法(操作和现象)。
  9. 用 HX2\ce{H2} 还原 CuO\ce{CuO},通氢气和加热的先后顺序是什么?结束时呢?说明理由。
  10. 某制氯气装置依次有饱和食盐水、浓硫酸、向上排空气收集、NaOH\ce{NaOH} 溶液四段,分别说明每一段的作用。
  11. 判断:用排水法收集 NHX3\ce{NH3};用向上排空气法收集 HX2\ce{H2};用排空气法收集 NO\ce{NO}。

答案:1. 2 KMnOX4=ΔKX2MnOX4+MnOX2+OX2↑\ce{2KMnO4} \xlongequal{\Delta} \ce{K2MnO4 + MnO2 + O2 ^},固体加热;MnOX2+4 HCl(浓)=ΔMnClX2+ClX2↑+2 HX2O\ce{MnO2 + 4HCl(\text{浓})} \xlongequal{\Delta} \ce{MnCl2 + Cl2 ^ + 2H2O},固液加热;2 NHX4Cl+Ca(OH)X2=ΔCaClX2+2 NHX3↑+2 HX2O\ce{2NH4Cl + Ca(OH)2} \xlongequal{\Delta} \ce{CaCl2 + 2NH3 ^ + 2H2O},固体加热。 2. 稀硫酸与石灰石生成的 CaSOX4\ce{CaSO4} 微溶,覆盖在石灰石表面使反应停止;粉末反应太快,难以控制。 3. 稀盐酸中 ClX−\ce{Cl-} 浓度低、酸性弱,MnOX2\ce{MnO2} 不能把 ClX−\ce{Cl-} 氧化;随着反应进行盐酸变稀,反应停止。 4. NHX3\ce{NH3} 用碱石灰;COX2\ce{CO2} 用浓硫酸;HX2S\ce{H2S} 不能用浓硫酸(会被氧化),可用 PX2OX5\ce{P2O5} 或无水 CaClX2\ce{CaCl2};ClX2\ce{Cl2} 用浓硫酸。 5. 先通过饱和 NaHCOX3\ce{NaHCO3} 溶液除 HCl\ce{HCl},再通过浓硫酸干燥。 6. ClX2+2 NaOH=NaCl+NaClO+HX2O\ce{Cl2 + 2NaOH = NaCl + NaClO + H2O};NHX3\ce{NH3} 极易溶于水,直接插入水中会引起倒吸。 7. 排水法;NO\ce{NO} 遇空气生成 NOX2\ce{NO2},且密度与空气接近。 8. 微热法:导管口浸入水中,捂热容器,有气泡冒出,松手后形成水柱;液差法:关闭止水夹,从长颈漏斗加水形成液面差,静置液面差不变。 9. 先通氢排尽空气,再加热;结束先停止加热,继续通氢至冷却,再停止通气;防止爆炸和铜被氧化。 10. 饱和食盐水除 HCl\ce{HCl};浓硫酸干燥;向上排空气收集 ClX2\ce{Cl2};NaOH\ce{NaOH} 溶液吸收尾气,防止污染。 11. 三条都错:NHX3\ce{NH3} 极易溶于水,不能排水法;HX2\ce{H2} 密度比空气小,应向下排空气;NO\ce{NO} 遇空气反应,只能排水法。

  • 国家中小学智慧教育平台:人教版高中化学电子教材和实验视频,氯气、氨气的实验室制法可以对照着看。
  • 人民教育出版社 · 高中化学:教材目录和教师用书,核对各版本教材对气体制备装置的要求。
  • PubChem:查气体的密度、溶解性和毒性,判断收集方法和尾气处理时用得上。
  • PhET 互动仿真:气体性质和反应的交互模拟,帮助理解收集和尾气处理的原理。