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内容 |
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选择性必修 1 · 主题 3 水溶液中的离子反应与平衡 · 3.3 盐类水解（认识盐类水解的原理和影响盐类水解的主要因素；了解盐类水解在生产、生活中的应用）；学生必做实验“盐类水解的应用” |
| 人教版（2019） |
选择性必修 1 第三章第三节“盐类的水解”；实验活动 3“盐类水解的应用” |
| 考试地位 |
判断盐溶液的酸碱性、写水解方程式、比较水解程度、双水解、蒸干产物、配制溶液和除杂，是选择题和实验题的常考内容 |
| 前置知识 |
第 25 章弱电解质的电离平衡与 Ka、第 26 章水的电离与 Kw、第 4 章离子反应、第 23 章 Q 与 K |
盐溶液不一定都是中性：NaCl 溶液中性，CHX3COONa 溶液显碱性，NHX4Cl 溶液显酸性，NaX2COX3 溶液的碱性比 NaHCOX3 强。原因不是盐本身能电离出 HX+ 或 OHX−，而是盐的离子把水电离出的 HX+ 或 OHX− “抢走”了一部分，使水的电离平衡发生移动。这一章把盐类水解讲成第 25 章电离平衡、第 26 章水的电离的直接应用：水解常数 Kh 只是 Kw 与 Ka（或 Kb）的比值；判断水解程度、比较酸碱性，仍然用 Q 与 K 的同一套方法。
| 知识点 |
一句话 |
考试中 |
| 27.2 盐类水解的规律与实质 |
盐的弱酸根或弱碱根与水反应，生成弱电解质，使水的电离平衡移动；有弱才水解，谁强显谁性 |
判断盐溶液酸碱性；写水解方程式；比较水解程度 |
| 27.3 影响水解的因素 |
升温促进水解；稀释促进水解；加酸或加碱改变水解平衡；同离子抑制 |
判断加热、稀释、加酸碱后 pH 和 c(HX+) 的变化 |
| 27.4 水解常数 Kh 与 Ka、Kw 的关系 |
Kh=KaKw（弱酸根）或 KbKw（弱碱根）；Kh 越大，水解越强 |
计算 Kh、盐溶液的 pH；比较水解程度 |
| 27.5 盐类水解的应用 |
配制溶液、除杂、净水、泡沫灭火器、制备、蒸干产物、化肥使用 |
解释操作目的；判断蒸干产物；写泡沫灭火器方程式 |
| 27.6 双水解 |
两种离子的水解互相促进，生成沉淀或气体时进行到底 |
判断离子能否共存；写双水解方程式 |
宏观：0.1 mol/L 的 CHX3COONa 溶液 pH 约 8.9，显碱性；0.1 mol/L 的 NHX4Cl 溶液 pH 约 5.1，显酸性；NaCl、NaX2SOX4 溶液显中性；NaX2COX3 溶液的碱性比同浓度的 NaHCOX3 强。盐溶液的酸碱性，取决于盐里的离子能不能与水反应。
微观：以 CHX3COONa 为例。CHX3COONa 完全电离出 NaX+ 和 CHX3COOX−；水微弱电离出 HX+ 和 OHX−。CHX3COOX− 是弱酸根，会与水电离出的 HX+ 结合成难电离的 CHX3COOH：
CHX3COOX−+HX2OCHX3COOH+OHX−
HX+ 被消耗，水的电离平衡向右移动，OHX− 留下来，所以溶液显碱性。NaX+ 是强碱的阳离子，不与水反应，不参与水解。这个过程叫盐类的水解。
NHX4Cl 正好相反：NHX4X+ 是弱碱的阳离子，与水反应生成难电离的 NHX3⋅HX2O 和 HX+：
NHX4X++HX2ONHX3⋅HX2O+HX+
HX+ 留下来，溶液显酸性；ClX− 是强酸的酸根，不水解。
符号：盐类水解的规律可以概括为：
- 有弱才水解，无弱不水解：盐里含有弱酸根或弱碱根才水解；强酸强碱盐（NaCl、KNOX3、NaX2SOX4）不水解。
- 谁弱谁水解，谁强显谁性：弱酸根水解显碱性，弱碱根水解显酸性；强酸强碱盐显中性。
- 都弱看相对强弱：弱酸弱碱盐（如 CHX3COONHX4）两种离子都水解，溶液的酸碱性取决于 Ka 和 Kb 的相对大小；Ka>Kb 时显酸性，Ka<Kb 时显碱性，Ka=Kb 时近中性。
- 越弱越水解：弱酸（或弱碱）越弱，其酸根（或阳离子）结合 HX+（或 OHX−）的能力越强，水解程度越大。
一元弱酸根的水解方程式写可逆号，不标“↑”“↓”；多元弱酸根分步水解，以第一步为主：
COX3X2−+HX2OHCOX3X−+OHX−,HCOX3X−+HX2OHX2COX3+OHX−
AlX3+、FeX3+ 等高价阳离子的水解也分步，通常只写第一步：
AlX3++3HX2OAl(OH)X3+3HX+
（严格地，AlX3+ 水解分步生成 [Al(OH)]X2+、[Al(OH)X2]X+、Al(OH)X3 等，高中通常合并写；Al(OH)X3 是弱电解质，不标沉淀符号。）
- 题目问“下列盐溶液显酸性、碱性还是中性” → 看盐里有没有弱酸根或弱碱根 → 有弱酸根显碱性，有弱碱根显酸性，都没有显中性；都弱再比较 Ka、Kb。
- 题目要求写水解方程式 → 找弱酸根或弱碱根，写它与水的可逆反应，生成弱酸（或弱碱）和 OHX−（或 HX+） → 多元弱酸根分步写，不标气体、沉淀符号。
- 题目比较同浓度的几种盐溶液的碱性强弱 → 比较对应弱酸的 Ka，Ka 越小，酸根水解越强，碱性越强 → 用“越弱越水解”。
- 题目问“NaHCOX3 溶液为什么显碱性”“NaHSOX3 溶液为什么显酸性” → 比较水解程度和电离程度 → 水解大于电离显碱性，电离大于水解显酸性。
- 水解是可逆的，程度一般很小；单一离子的水解不产生气体或沉淀，水解方程式用可逆号，不标“↑”“↓”。只有双水解生成气体或沉淀时，才用等号并标状态符号。
- 强酸强碱盐不水解，溶液显中性；但强酸酸式盐（NaHSOX4）在水中完全电离出 HX+，显酸性，这是电离不是水解。
- 弱酸酸式盐的酸碱性要看“水解”和“电离”谁占优势：HCOX3X− 水解大于电离，NaHCOX3 显碱性；HSOX3X−、HX2POX4X− 电离大于水解，NaHSOX3、NaHX2POX4 显酸性。
- AlX3+、FeX3+ 的水解比较明显，配制它们的溶液时要加相应的酸抑制水解；Al(OH)X3 是两性氢氧化物，碱性太强会溶解成 [Al(OH)X4]X−。
- “谁强显谁性”只适用于强酸弱碱盐和强碱弱酸盐；弱酸弱碱盐要比较 Ka 和 Kb，不能简单套。
- 水解吸热，升温促进水解；但水解程度一般仍很小，不能把弱酸根完全水解成弱酸。
水解为什么发生：弱酸根 AX− 是弱酸 HA 的共轭碱，它结合 HX+ 的能力比 OHX− 强；水中的 HX+ 被 AX− 抢走，生成难电离的 HA，剩下的 OHX− 使溶液显碱性。弱碱阳离子（以 NHX4X+ 为例）则抢走水中的 OHX−，生成难电离的 NHX3⋅HX2O，剩下 HX+。水解的本质是弱酸根（或弱碱根）与水的竞争（关键一步：水解不是盐“电离出” OHX− 或 HX+，而是盐的离子把水电离出的一种离子结合掉，使水的电离平衡移动）。
为什么“越弱越水解”：弱酸 HA 越弱，Ka 越小，AX− 结合 HX+ 的能力越强，水解常数 Kh=Kw/Ka 越大，水解程度越大。所以同浓度的 NaClO（HClO 的 Ka=4.0×10−8）比 CHX3COONa（CHX3COOH 的 Ka=1.8×10−5）碱性更强；NaX2COX3 的第一步水解对应 HCOX3X− 的 Ka2=4.7×10−11，比 NaClO 还弱，所以碱性更强。
为什么水解程度小：水解的产物是弱电解质，但水本身也是弱电解质，HX+、OHX− 的浓度很小；水解平衡常数 Kh 通常远小于 1，所以只有一小部分离子水解。只有双水解生成气体或沉淀、不断移走产物时，反应才能进行到底。
例 1 （场景：判断盐溶液的酸碱性）25 ∘C 时，下列 0.1 mol/L 的盐溶液显酸性、碱性还是中性？
（1）NaCl；（2）CHX3COONa；（3）NHX4Cl；（4）NaX2COX3；（5）NaHCOX3；（6）NaHSOX3；（7）AlClX3；（8）NaX2SOX4。
解：
判断依据：有弱酸根显碱性，有弱碱根显酸性，强酸强碱盐中性；酸式盐比较水解和电离。
（1）中性；（2）碱性；（3）酸性；（4）碱性；（5）碱性（HCOX3X− 水解大于电离）；（6）酸性（HSOX3X− 电离大于水解）；（7）酸性；（8）中性。
检验：NaCl、NaX2SOX4 的阴阳离子都是强酸、强碱的离子，不水解；NaHCOX3 和 NaHSOX3 同为酸式盐，但水解与电离的相对大小相反，酸碱性相反。
例 2 （场景：写水解方程式）写出下列离子在水溶液中的水解方程式：
（1）CHX3COOX−；（2）NHX4X+；（3）COX3X2−；（4）AlX3+。
解：
（1）CHX3COOX−+HX2OCHX3COOH+OHX−。
（2）NHX4X++HX2ONHX3⋅HX2O+HX+。
（3）COX3X2−+HX2OHCOX3X−+OHX−，HCOX3X−+HX2OHX2COX3+OHX−。
（4）AlX3++3HX2OAl(OH)X3+3HX+。
三查：各式的原子守恒、电荷守恒；水解是可逆的，用可逆号；Al(OH)X3 是弱电解质，不标沉淀符号。
例 3 （场景：比较同浓度盐溶液的碱性强弱）25 ∘C 时，0.1 mol/L 的下列溶液：CHX3COONa、NaClO、NaX2COX3、NaHCOX3。按碱性由强到弱排序，并说明理由。
解：
判断依据：越弱越水解；对应弱酸的 Ka 越小，酸根水解越强，碱性越强。
NaX2COX3 对应 HCOX3X− 的 Ka2=4.7×10−11；NaClO 对应 HClO 的 Ka=4.0×10−8；NaHCOX3 对应 HX2COX3 的 Ka1=4.5×10−7；CHX3COONa 对应 CHX3COOH 的 Ka=1.8×10−5。
排序：NaX2COX3>NaClO>NaHCOX3>CHX3COONa。
检验：Ka 由小到大是 HCOX3X−<HClO<HX2COX3<CHX3COOH，碱性顺序正好相反；NaHCOX3 虽然对应 HX2COX3 的 Ka1，但它的碱性还受 HCOX3X− 电离的影响，实际碱性弱于 NaClO，排序合理。
另一种解法：直接算四种盐的 Kh：NaX2COX3 约 2.1×10−4，NaClO 约 2.5×10−7，NaHCOX3 约 2.2×10−8，CHX3COONa 约 5.6×10−10，排序相同。用 Kh 比较更直接，用 Ka 排序更快；两种方法都要注意用对哪一步 Ka。
例 4 （场景：酸式盐的水解与电离竞争）25 ∘C 时，NaHCOX3 溶液显碱性，NaHSOX3 溶液显酸性。分别比较两种酸式根的水解程度和电离程度，并解释。
解：
判断依据：酸式根既能水解又能电离，溶液的酸碱性取决于两者谁占优势。
HCOX3X−：水解 HCOX3X−+HX2OHX2COX3+OHX−，Kh=Ka1(HX2COX3)Kw=4.5×10−71.0×10−14≈2.2×10−8；电离 HCOX3X−HX++COX3X2−，Ka2=4.7×10−11。Kh>Ka2，水解占优势，显碱性。
HSOX3X−：水解 Kh=Ka1(HX2SOX3)Kw=1.5×10−21.0×10−14≈6.7×10−13；电离 Ka2=1.0×10−7。Ka2≫Kh，电离占优势，显酸性。
检验：两个酸式根的 Kh 和 Ka 都远小于 1，说明水解和电离都只有一小部分；比较的是相对大小，不是绝对大小。
例 5 （场景：解释生活现象）为什么用 NaX2COX3 溶液可以洗去餐具上的油污？为什么 AlX2(SOX4)X3 可用于净水？
解：
判断依据：NaX2COX3 水解显碱性，油脂在碱性条件下水解（皂化）；AlX2(SOX4)X3 水解生成 Al(OH)X3 胶体，胶体吸附悬浮杂质。
NaX2COX3：COX3X2−+HX2OHCOX3X−+OHX−，产生的 OHX− 使油脂水解成可溶于水的甘油和高级脂肪酸盐，从而除去油污。加热促进水解，碱性增强，去污效果更好。
AlX2(SOX4)X3：AlX3++3HX2OAl(OH)X3+3HX+，生成的 Al(OH)X3 胶体表面积大，能吸附水中的悬浮杂质并沉降。它只能净水，不能杀菌消毒。
检验：两个应用都建立在“水解产生 OHX− 或 Al(OH)X3”上；NaX2COX3 去油污靠碱性，AlX2(SOX4)X3 净水靠胶体吸附，机制不同。
- 有弱才水解，无弱不水解；谁弱谁水解，谁强显谁性；都弱看 Ka、Kb；越弱越水解。
- 同浓度弱酸根盐溶液，对应弱酸的 Ka 越小，碱性越强；同浓度弱碱盐溶液，对应弱碱的 Kb 越小，酸性越强。
- 酸式盐的酸碱性：HCOX3X−、HPOX4X2− 水解大于电离，显碱性；HSOX3X−、HX2POX4X− 电离大于水解，显酸性。
- 水解方程式用可逆号，不标气体、沉淀；多元弱酸根分步写，以第一步为主。
- 水解程度一般很小，不能用“完全水解”解释弱酸根盐的碱性；只有双水解生成气体或沉淀时才进行到底。
- 错在哪：把 CHX3COONa 的水解方程式写成 CHX3COOX−+HX2O=CHX3COOH+OHX−，并标“↓”。
为什么错：规范性错误。单一水解是可逆的，程度小，不生成沉淀。
正确做法：用可逆号，不标状态符号；只有双水解生成沉淀或气体时才用等号并标。
- 错在哪：认为 NaHCOX3 溶液显酸性，因为 HCOX3X− 能电离出 HX+。
为什么错：理解性错误。HCOX3X− 既能电离又能水解，水解（Kh≈2.2×10−8）大于电离（Ka2=4.7×10−11），所以显碱性。
正确做法：比较 Kh 和 Ka，谁大显谁性。
- 错在哪：认为所有盐溶液都显中性。
为什么错：记忆性错误。只有强酸强碱盐不水解，显中性；弱酸弱碱盐会水解。
正确做法：先看盐里有没有弱酸根或弱碱根。
把水解想成“抢人”：水自己会拆成 HX+ 和 OHX−，弱酸根 AX− 把 HX+ 抢走，剩下 OHX−；弱碱根（如 NHX4X+）把 OHX− 抢走，剩下 HX+。谁抢得狠，溶液就向谁留下的离子那边偏。弱酸越弱，AX− 抢 HX+ 越狠，碱性越强。
- 前置：第 25 章弱电解质的电离平衡，Ka、Kb。
- 前置：第 26 章水的电离与 Kw，水解使水的电离平衡移动。
- 前置：第 4 章离子反应，弱电解质、双水解与离子共存。
- 后续：27.3 影响水解的因素，用 Q 与 Kh 判断。
- 后续：27.4 Kh=Kw/Ka 的计算。
- 后续：27.5 应用，配制溶液、除杂、净水、泡沫灭火器。
- 后续：27.6 双水解，离子共存和完全水解。
- 后续：第 29 章粒子浓度关系，水解与守恒式一起用。
宏观：向滴有酚酞的 CHX3COONa 溶液中加热，红色加深；加水稀释，红色变浅，但水解程度反而增大；向 CHX3COONa 溶液中加少量盐酸，红色变浅甚至褪去；加少量 NaOH，红色加深。NHX4Cl 溶液正好相反：加酸抑制水解，加碱促进水解。
微观：以 CHX3COOX− 的水解为例：
CHX3COOX−+HX2OCHX3COOH+OHX−
水解常数 Kh=c(CHX3COOX−)c(CHX3COOH)c(OHX−)。改变条件时，先看 Kh 是否改变（只有温度改变 Kh），再算浓度商 Q 与 Kh 比较：
- 升温：水解吸热，Kh 增大，Q<Kh，平衡正向移动，水解程度增大，碱性增强。
- 加水稀释：各浓度同比例减小，Q=c(CHX3COOX−)/n(c(CHX3COOH)/n)(c(OHX−)/n)=nQ<Kh，平衡正向移动，水解程度增大；但溶液被摊薄，c(OHX−) 减小，碱性减弱。
- 加酸：HX+ 消耗 OHX−，Q<Kh，平衡正向移动，水解程度增大；但溶液酸性增强，pH 减小。
- 加碱：OHX− 增多，Q>Kh，平衡逆向移动，水解程度减小；pH 增大。
- 加醋酸：CHX3COOH 增多，Q>Kh，平衡逆向移动，水解程度减小。
- 加 NaOH 固体：增加 OHX−，抑制水解；溶解引起的体积变化忽略不计。
符号：各条件对 CHX3COONa 水解的影响如下表：
| 改变的条件 |
Kh |
Q 与 Kh |
移动方向 |
水解程度 |
c(OHX−) |
pH |
| 升高温度 |
增大 |
Q<Kh |
正向 |
增大 |
增大 |
增大 |
| 加水稀释 |
不变 |
Q<Kh |
正向 |
增大 |
减小 |
减小（趋近 7） |
| 加少量盐酸 |
不变 |
Q<Kh |
正向 |
增大 |
减小 |
减小 |
| 加少量 NaOH |
不变 |
Q>Kh |
逆向 |
减小 |
增大 |
增大 |
| 加少量醋酸 |
不变 |
Q>Kh |
逆向 |
减小 |
减小 |
减小 |
- 题目问“加热 NaX2COX3 溶液，pH 和水解程度怎样变化” → 水解吸热，升温促进，c(OHX−) 增大，pH 增大 → 水解程度增大。
- 题目问“加水稀释 CHX3COONa 溶液，水解程度和 c(OHX−) 怎样变化” → 稀释促进水解，但溶液摊薄，c(OHX−) 减小 → 水解程度增大、碱性减弱。
- 题目问“向 CHX3COONa 溶液中加盐酸或 NaOH，水解平衡向哪边移动” → 加酸消耗 OHX−，促进水解；加碱增加 OHX−，抑制水解 → 用 Q 与 Kh 判断。
- 题目问“配制 FeClX3 溶液时为什么要加少量盐酸” → FeX3+ 水解显酸性，加酸抑制水解，防止溶液浑浊 → 用平衡移动解释。
- 题目问“为什么加热能增强 NaX2COX3 的去油污能力” → 升温促进 COX3X2− 水解，c(OHX−) 增大，油脂水解加快 → 生活应用。
- 水解是吸热的，升温促进水解；但升温同时使 Kw 增大，比较 pH 时不能只看水解一个因素（第 26 章）。
- 稀释时“水解程度增大”和“c(OHX−) 减小”并不矛盾：前者是比例，后者是浓度；pH 向 7 靠近，但不会越过 7。
- 加酸促进弱酸根水解，但溶液的 pH 由加入的酸决定，通常减小；加碱抑制弱酸根水解，但 pH 增大。判断“水解程度”和“溶液酸碱性”要分开。
- 对于弱碱阳离子的水解，加酸抑制、加碱促进，方向与弱酸根相反。
- 加同离子（如向 CHX3COONa 中加 CHX3COOH）抑制水解；加能消耗 OHX− 或 HX+ 的物质，促进水解。
- Kh 只随温度变；加水、加酸、加碱都不改变 Kh，改变的是 Q。
稀释为什么促进水解：设原溶液体积为 V，加水稀释 n 倍，各浓度变为原来的 n1。水解的浓度商
Q=c(CHX3COOX−)c(CHX3COOH)⋅c(OHX−)
分子是两个浓度相乘，变为原来的 n21；分母变为原来的 n1，所以 Q 变为原来的 n1，小于 Kh，平衡正向移动（关键一步：稀释对分子、分母的影响倍数不同，水解的“产物”有两个，“反应物”只有一个，所以稀释总是促进水解）。但平衡移动只能“补回”一部分，c(OHX−) 仍比稀释前小。
加酸为什么促进弱酸根水解：加酸使 HX+ 增多，HX+ 与水解产生的 OHX− 中和，c(OHX−) 减小，Q<Kh，平衡正向移动；同时，加入的 HX+ 也能直接与 CHX3COOX− 结合成 CHX3COOH，效果相同。对于弱碱阳离子，加酸使 HX+ 增多，Q=c(NHX4X+)c(NHX3⋅HX2O)c(HX+) 增大，Q>Kh，抑制水解。
升温为什么促进水解：水解是中和反应的逆反应，中和放热，所以水解吸热。升温使 Kh 增大，Q<Kh，平衡正向移动，水解程度增大。
例 1 （场景：加热）将 0.1 mol/L CHX3COONa 溶液加热（忽略体积变化），水解程度、c(OHX−)、pH 各怎样变化？
解：
判断依据：水解吸热，升温 Kh 增大，平衡正向移动。
结论：水解程度增大；c(OHX−) 增大；pH 增大。
检验：酚酞红色加深，与 c(OHX−) 增大一致；升温也促进水的电离，但 CHX3COOX− 水解产生的 OHX− 是主要因素。
例 2 （场景：稀释）将 0.1 mol/L CHX3COONa 溶液加水稀释 10 倍，水解程度、c(OHX−)、pH 各怎样变化？
解：
判断依据：稀释促进水解，水解程度增大；但溶液摊薄，c(OHX−) 减小。
结论：水解程度增大；c(OHX−) 减小；pH 减小，向 7 靠近。
检验：与弱酸稀释的规律同构：电离度/水解度增大，但离子浓度减小；酚酞红色变浅。
例 3 （场景：加酸、加碱）向 0.1 mol/L CHX3COONa 溶液中分别加入少量盐酸和少量 NaOH，水解平衡向哪边移动？水解程度和 pH 怎样变化？
解：
判断依据：加酸消耗 OHX−，Q<Kh，促进水解；加碱增加 OHX−，Q>Kh，抑制水解。
加盐酸：平衡正向移动，水解程度增大，c(OHX−) 减小，pH 减小。
加 NaOH：平衡逆向移动，水解程度减小，c(OHX−) 增大，pH 增大。
检验：两者都改变 Q，不改变 Kh；加酸后溶液可能变成酸性，但“水解程度增大”仍然成立，因为 CHX3COOX− 被更多地转化成 CHX3COOH。
例 4 （场景：弱碱阳离子的水解）向 0.1 mol/L NHX4Cl 溶液中分别加入少量盐酸和少量 NaOH，水解平衡向哪边移动？pH 怎样变化？
解：
判断依据：NHX4X++HX2ONHX3⋅HX2O+HX+。加酸增加 HX+，Q>Kh，抑制水解；加碱消耗 HX+，Q<Kh，促进水解。
加盐酸：平衡逆向移动，水解程度减小，pH 减小。
加 NaOH：平衡正向移动，水解程度增大，c(HX+) 减小，pH 增大。
检验：与 CHX3COONa 的方向相反：弱碱阳离子“怕酸不怕碱”，弱酸根“怕碱不怕酸”。
例 5 （场景：配制溶液）配制 FeClX3 溶液时，为什么要先加少量盐酸？如果直接用水配制，会看到什么现象？
解：
判断依据：FeX3++3HX2OFe(OH)X3+3HX+，水解显酸性。
加盐酸使 c(HX+) 增大，Q>Kh，抑制 FeX3+ 水解，溶液保持澄清。
直接用水配制，FeX3+ 水解生成 Fe(OH)X3，溶液变浑浊，甚至出现红褐色沉淀；加热时水解更明显。
检验：加酸不改变 Kh，只改变 Q；这是“同离子抑制水解”的典型应用。
- 升温促进水解，水解程度增大；加水稀释也促进水解，但 c(HX+) 或 c(OHX−) 减小，pH 向 7 靠近。
- 弱酸根水解“怕碱不怕酸”：加酸促进，加碱抑制；弱碱阳离子水解“怕酸不怕碱”：加酸抑制，加碱促进。
- 加同离子（弱酸或弱碱本身）抑制水解；加能消耗 HX+ 或 OHX− 的物质促进水解。
- 配制易水解的盐溶液（FeClX3、AlClX3、FeSOX4 等）时，加相应的酸抑制水解；FeSOX4 还要加铁粉防止氧化。
- 判断顺序：先看温度是否改变 Kh；温度不变时 Kh 不变，算 Q 再比较。
- 错在哪：认为稀释 CHX3COONa 溶液后，c(OHX−) 增大。
为什么错：理解性错误。稀释促进水解，但溶液体积增大，c(OHX−) 仍减小。
正确做法：水解程度增大，c(OHX−) 减小，pH 向 7 靠近。
- 错在哪：认为加酸一定抑制水解。
为什么错：理解性错误。加酸促进弱酸根水解，抑制弱碱阳离子水解，要看盐的类型。
正确做法：弱酸根“怕碱不怕酸”，弱碱阳离子“怕酸不怕碱”。
- 错在哪：认为升温只促进水的电离，不影响水解。
为什么错：记忆性错误。水解吸热，升温直接增大 Kh，促进水解。
正确做法：升温同时促进水的电离和水解，二者都要考虑。
水解像一个“抢人”的平衡：弱酸根抢水里的 HX+，留下 OHX−。加热让“抢”的动作更快，抢得更多；加水把人群摊稀，抢的比例更大，但单位体积里剩下的 OHX− 更少；加酸相当于把 OHX− 这个“产物”搬走，抢的人更起劲；加碱相当于往产物堆里加人，抢的人就懒了。
- 前置：27.2 盐类水解的规律与实质。
- 前置：第 23 章 Q 与 K、第 25 章电离平衡的移动、第 26 章水的电离。
- 后续：27.4 Kh 的计算，定量解释“越弱越水解”。
- 后续：27.5 应用，配制溶液、除杂、蒸干产物。
- 后续：第 29 章粒子浓度关系，水解与守恒式。
- 常一起考：第 26 章 pH 计算；第 28 章沉淀溶解平衡中的水解竞争。
宏观：同浓度的 NaX2COX3 溶液比 NaHCOX3 碱性强，NaClO 比 CHX3COONa 碱性强。这些“强弱”可以用一个数统一表示——水解常数 Kh。Kh 越大，水解程度越大，盐溶液的酸碱性越强。
微观：以弱酸根 AX− 为例，水解平衡为 AX−+HX2OHA+OHX−，水解常数
Kh=c(AX−)c(HA)⋅c(OHX−)
把分子、分母同乘 c(HX+)，利用 Kw=c(HX+)c(OHX−) 和 Ka=c(HA)c(HX+)c(AX−)，得
Kh=KaKw
弱碱阳离子 NHX4X+ 的水解 NHX4X++HX2ONHX3⋅HX2O+HX+，同理
Kh=KbKw
符号：Kh 只随温度变化，与浓度无关。Kh 越大，水解程度越大。对于多元弱酸根，要按“失去第几个 HX+”选对应的 Ka：
- COX3X2− 水解生成 HCOX3X−，对应 HX2COX3 的第二步电离：Kh1=Ka2(HX2COX3)Kw。
- HCOX3X− 水解生成 HX2COX3，对应第一步电离：Kh2=Ka1(HX2COX3)Kw。
盐溶液的 pH 可用近似式估算：弱酸根盐 c(OHX−)≈Khc0；弱碱盐 c(HX+)≈Khc0（c0 是盐的浓度，Kh 很小、水解程度不大时成立）。
- 题目给弱酸的 Ka 和 Kw，求盐的 Kh → 用 Kh=Kw/Ka → 注意多元酸用哪一步的 Ka。
- 题目给盐的浓度和 Kh，求盐溶液的 pH → 用 c(OHX−)≈Khc0 或 c(HX+)≈Khc0 → 再算 pH。
- 题目比较同浓度盐溶液的碱性强弱 → 比较 Kh，Kh 大的碱性强 → 回到“越弱越水解”。
- 题目判断酸式盐的酸碱性 → 比较水解常数 Kh 和电离常数 Ka → Kh>Ka 显碱性，Kh<Ka 显酸性。
- 弱酸根用 Ka，弱碱阳离子用 Kb；不要混用。
- 多元弱酸根的水解常数要用对应的那一步 Ka：COX3X2− 用 Ka2，HCOX3X− 用 Ka1；用错一步，结果会差几个数量级。
- Kh 只随温度变；加水、加酸、加碱都不改变 Kh。
- 近似式 c(OHX−)≈Khc0 要求水解程度较小（一般 <5%）；若 Kh 较大或浓度很小，要解二次方程。
- 弱酸弱碱盐（如 CHX3COONHX4）两种离子都水解，pH 由 Ka(CHX3COOH) 和 Kb(NHX3⋅HX2O) 的相对大小决定，不能只用 Kh=Kw/Ka 算一个离子。
- Kh 与 Ka 的乘积关系 KaKh=Kw 只适用于共轭酸碱对；不同的酸不能乱套。
Kh=Kw/Ka 是怎么来的：水解平衡 AX−+HX2OHA+OHX− 的平衡常数是 Kh=c(AX−)c(HA)c(OHX−)。分子、分母同乘 c(HX+)：
Kh=c(AX−)c(HX+)c(HA)c(OHX−)c(HX+)=c(AX−)c(HX+)/c(HA)c(OHX−)c(HX+)=KaKw
（关键一步：水解是中和反应的逆反应。中和反应 HA+OHX−AX−+HX2O 的平衡常数是 Ka/Kw，取倒数就是 Kh=Kw/Ka；酸越弱，Ka 越小，Kh 越大，所以“越弱越水解”）。
为什么 Kh 只随温度变：Kw 和 Ka 都只随温度变，它们的比值也只随温度变。加水、加酸、加碱改变的是浓度商，不改变 Kh。
为什么弱酸根盐的 c(OHX−)≈Khc0：设盐的浓度为 c0，水解了 x，则 c(HA)=c(OHX−)=x，c(AX−)=c0−x≈c0（水解程度小）。代入 Kh=c0−xx2≈c0x2，得 x≈Khc0。
例 1 （场景：由 Ka 求 Kh 和 pH）25 ∘C 时，CHX3COOH 的 Ka=1.8×10−5，Kw=1.0×10−14。求 CHX3COONa 的 Kh，以及 0.10 mol/L CHX3COONa 溶液的 pH。
解：
找关系：CHX3COOX− 水解，Kh=KaKw；c(OHX−)≈Khc0。
列式：Kh=1.8×10−51.0×10−14；c(OHX−)=Kh×0.10。
计算：Kh≈5.6×10−10；c(OHX−)≈5.6×10−11≈7.5×10−6 mol/L；pOH≈5.12，pH ≈8.88。
检验：pH >7，与醋酸钠显碱性一致；水解程度 x/c0≈7.5×10−5，远小于 5%，近似式可用。
例 2 （场景：多元弱酸根的 Kh）25 ∘C 时，HX2COX3 的 Ka1=4.5×10−7，Ka2=4.7×10−11。求 COX3X2− 的第一步水解常数 Kh1，并估算 0.10 mol/L NaX2COX3 溶液的 pH。
解：
找关系：COX3X2−+HX2OHCOX3X−+OHX−，对应 HCOX3X− 的电离 HCOX3X−HX++COX3X2−，所以 Kh1=Ka2Kw。
列式：Kh1=4.7×10−111.0×10−14；c(OHX−)=Kh1×0.10。
计算：Kh1≈2.1×10−4；c(OHX−)≈2.1×10−5≈4.6×10−3 mol/L；pOH≈2.34，pH ≈11.66。
检验：Kh1≫Kh2（第二步水解对应 Ka1，约 2.2×10−8），以第一步为主；水解程度 x/c0=4.6%，接近但未超过 5%，近似式可用；pH ≈11.7，与碳酸钠溶液显较强碱性一致。
容易卡在：用 Ka1 算 COX3X2− 的水解。COX3X2− 结合一个 HX+ 变成 HCOX3X−，对应的是 HCOX3X− 电离的逆过程，要用 Ka2。
例 3 （场景：弱碱盐的 Kh）25 ∘C 时，NHX3⋅HX2O 的 Kb=1.8×10−5。求 NHX4Cl 的 Kh，以及 0.10 mol/L NHX4Cl 溶液的 pH。
解：
找关系：NHX4X++HX2ONHX3⋅HX2O+HX+，Kh=KbKw；c(HX+)≈Khc0。
列式：Kh=1.8×10−51.0×10−14；c(HX+)=Kh×0.10。
计算：Kh≈5.6×10−10；c(HX+)≈7.5×10−6 mol/L；pH ≈5.12。
检验：pH <7，与氯化铵显酸性一致；Kh 与醋酸钠的 Kh 相同（因为 Ka(CHX3COOH)=Kb(NHX3⋅HX2O)），所以同浓度的两种盐溶液 pH 之和约为 14。
例 4 （场景：比较 Kh 大小）25 ∘C 时，比较下列同浓度溶液的 Kh（或碱性）大小：NaX2COX3、NaClO、NaHCOX3、CHX3COONa。
解：
判断依据：Kh=Kw/Ka，对应弱酸的 Ka 越小，Kh 越大。
NaX2COX3：Kh=4.7×10−111.0×10−14≈2.1×10−4。
NaClO：Kh=4.0×10−81.0×10−14=2.5×10−7。
NaHCOX3：Kh=4.5×10−71.0×10−14≈2.2×10−8。
CHX3COONa：Kh=1.8×10−51.0×10−14≈5.6×10−10。
排序：NaX2COX3>NaClO>NaHCOX3>CHX3COONa。
检验：排序与 27.2 例 3 的碱性排序一致；Kh 相差几个数量级，碱性差异明显。
例 5 （场景：酸式盐的 Kh 与 Ka 比较）25 ∘C 时，NaHCOX3 溶液显碱性，NaHSOX3 溶液显酸性。用 Kh 和 Ka 的数值比较说明。
解：
判断依据：酸式根的酸碱性取决于水解常数 Kh 和电离常数 Ka 的相对大小。
HCOX3X−：Kh=Ka1(HX2COX3)Kw=4.5×10−71.0×10−14≈2.2×10−8；Ka2=4.7×10−11。Kh>Ka2，水解占优势，显碱性。
HSOX3X−：Kh=Ka1(HX2SOX3)Kw=1.5×10−21.0×10−14≈6.7×10−13；Ka2=1.0×10−7。Ka2≫Kh，电离占优势，显酸性。
检验：两者的 Kh 和 Ka 都远小于 1，水解和电离都只有一小部分；比较的是相对大小，不是绝对大小。
- Kh=KaKw（弱酸根）或 KbKw（弱碱阳离子）；Kh 只随温度变。
- 同浓度盐溶液，Kh 越大，碱性（或酸性）越强；Kh 相差 10 倍，c(OHX−) 约相差 10≈3.2 倍。
- 弱酸根盐：c(OHX−)≈Khc0；弱碱盐：c(HX+)≈Khc0。
- 酸式盐：Kh>Ka 显碱性，Kh<Ka 显酸性；HCOX3X−、HPOX4X2− 显碱性，HSOX3X−、HX2POX4X− 显酸性。
- 同温下，Ka(CHX3COOH)=Kb(NHX3⋅HX2O)=1.8×10−5，所以同浓度的 CHX3COONa 和 NHX4Cl 溶液 pH 之和约为 14。
- 错在哪：用 Ka1(HX2COX3) 算 COX3X2− 的水解常数。
为什么错：记忆性错误。COX3X2− 结合一个 HX+ 变成 HCOX3X−，对应 HCOX3X− 电离的逆过程，要用 Ka2。
正确做法：先写出水解方程式，找出对应的酸式根，再用那一步的 Ka。
- 错在哪：认为 Kh 随盐的浓度变化。
为什么错：理解性错误。Kh 是平衡常数，只随温度变；浓度改变的是水解程度，不是 Kh。
正确做法：Kh 用 Kw/Ka 算，浓度只影响 c(OHX−) 和 pH。
- 错在哪：酸式盐一律按“水解显碱性”判断。
为什么错：记忆性错误。HSOX3X−、HX2POX4X− 电离大于水解，显酸性。
正确做法：比较 Kh 和 Ka。
Kh 是“弱酸根抢 HX+ 的力气”的量化：弱酸越弱（Ka 越小），它的酸根越饿，抢 HX+ 的力气越大，Kh=Kw/Ka 越大。Kh 只随温度变，像一个人的力气；浓度只是“这次抢了多少”，不改变力气本身。
- 前置：27.2 水解规律；27.3 影响水解的因素。
- 前置：第 25 章 Ka、Kb；第 26 章 Kw、pH 计算。
- 后续：27.5 应用，蒸干产物、配制溶液、除杂。
- 后续：27.6 双水解，两个 Kh 相互促进。
- 后续：第 29 章粒子浓度关系，Kh 与守恒式一起用。
- 常一起考：第 26 章 pH 计算；第 28 章沉淀溶解平衡中的水解。
宏观：盐类水解不只是课本上的平衡，它在实验室和生活中到处用得上：配制 FeClX3 溶液要加盐酸，除去 MgClX2 溶液中的 FeX3+ 用 MgO，明矾能净水，泡沫灭火器一倒就喷出大量泡沫，NaX2COX3 溶液能去油污，铵态氮肥不能和草木灰混用。这些应用的背后，都是“让水解往需要的方向移动”或“让双水解进行到底”。
微观：水解平衡 AX−+HX2OHA+OHX−（或 NHX4X++HX2ONHX3⋅HX2O+HX+）可以通过改变浓度、温度、酸碱性来移动。应用分三类：
- 抑制水解：配制易水解的盐溶液时，加相应的酸，使水解平衡逆向移动。
- 促进水解：加热、稀释、加能消耗 HX+ 或 OHX− 的物质，使水解正向移动；双水解则利用两种离子的水解互相促进。
- 利用水解产物：净水利用 Al(OH)X3 胶体的吸附性，去油污利用水解产生的 OHX−，泡沫灭火器利用双水解产生的 COX2 和 Al(OH)X3。
符号：几个典型应用的反应式：
- 配制 FeClX3 溶液：FeX3++3HX2OFe(OH)X3+3HX+，加盐酸使平衡逆向移动。
- 明矾净水：AlX3++3HX2OAl(OH)X3+3HX+，生成的 Al(OH)X3 胶体吸附悬浮杂质。
- 泡沫灭火器：AlX2(SOX4)X3+6NaHCOX3=2Al(OH)X3↓+3NaX2SOX4+6COX2↑，离子方程式 AlX3++3HCOX3X−=Al(OH)X3↓+3COX2↑。
- NaX2COX3 去油污：COX3X2−+HX2OHCOX3X−+OHX−，油脂在碱性条件下水解。
- 铵态氮肥与草木灰：(NHX4)X2SOX4+KX2COX3=KX2SOX4+2NHX3↑+COX2↑+HX2O，氮元素以 NHX3 形式损失。
蒸干（蒸发结晶）产物的判断：
| 溶液 |
蒸干产物 |
原因 |
| FeClX3 |
Fe(OH)X3（灼烧得 FeX2OX3） |
水解生成 HCl，HCl 挥发，水解进行到底 |
| AlClX3 |
Al(OH)X3（灼烧得 AlX2OX3） |
同上 |
| CuClX2 |
Cu(OH)X2（灼烧得 CuO） |
同上 |
| NaX2COX3 |
NaX2COX3 |
水解生成的 NaOH 不挥发，最终仍得 NaX2COX3 |
| NaHCOX3 |
NaX2COX3 |
受热分解：2NaHCOX3ΔNaX2COX3+COX2↑+HX2O |
| NaX2SOX3 |
NaX2SOX4 |
被空气中的 OX2 氧化 |
| NaX2SOX4 |
NaX2SOX4 |
水解生成的 NaOH、HX2SOX4 都不挥发 |
| AlX2(SOX4)X3 |
AlX2(SOX4)X3 |
水解生成的 HX2SOX4 不挥发，水解被抑制 |
- 题目问“配制 FeClX3、AlClX3 溶液时为什么加少量盐酸” → 抑制水解，防止浑浊 → 用同离子效应解释。
- 题目问“把 FeClX3、AlClX3、CuClX2、NaX2COX3、NaHCOX3 溶液蒸干，得到什么” → 看水解产物中的酸是否挥发、盐是否受热分解 → 查上表。
- 题目问“除去 MgClX2 溶液中的 FeX3+，应加什么试剂” → 加 MgO、MgCOX3 或 Mg(OH)X2，消耗 HX+ 促进 FeX3+ 水解，又不引入新杂质 → 不用 NaOH（引入 NaX+）。
- 题目问“泡沫灭火器的原理” → 硫酸铝与碳酸氢钠溶液混合，双水解生成 Al(OH)X3 和 COX2 → 写离子方程式。
- 题目问“铵态氮肥为什么不能与草木灰混用” → 草木灰含 KX2COX3，碱性，促进 NHX4X+ 水解（或直接反应）放出 NHX3，降低肥效 → 写方程式。
- 蒸干产物先看水解生成的酸是否挥发：酸挥发，水解进行到底，得氢氧化物，灼烧再得氧化物；酸不挥发，水解被抑制，一般得原盐。盐本身受热分解或氧化的（NaHCOX3、NaX2SOX3），按分解或氧化产物写。
- FeClX3、AlClX3、CuClX2 蒸干得氢氧化物，灼烧才得氧化物；题目问“灼烧”时要再写一步分解。
- NaX2COX3 溶液蒸干仍得 NaX2COX3，不是 NaOH：NaX2COX3 水解程度小，溶液显碱性，COX2 不会从碱性溶液中逸出；蒸发浓缩时水解平衡左移，最终仍得 NaX2COX3。
- 除杂试剂要满足“不引入新杂质、过量可除去”：除 MgClX2 中的 FeX3+ 用镁的氧化物、碳酸盐或氢氧化物，不用 NaOH。
- 泡沫灭火器中的两种溶液分开存放，使用时才混合；不能写成 AlX2(COX3)X3，因为它在水中不存在。
- 铵态氮肥不能与碱性物质（草木灰、熟石灰、NaX2COX3 等）混用，否则放出 NHX3，降低肥效。
- 明矾净水只能除去悬浮杂质，不能杀菌消毒；杀菌消毒要用 ClX2、ClOX2 等氧化剂。
为什么加酸能抑制 FeX3+ 水解：FeX3++3HX2OFe(OH)X3+3HX+，加盐酸使 c(HX+) 增大，Q>Kh，平衡逆向移动，Fe(OH)X3 减少，溶液保持澄清（关键一步：加酸不是“消灭”水解，而是把平衡往左推；一旦稀释或加热，平衡又会向右移动）。
为什么蒸干 FeClX3 得 Fe(OH)X3：加热蒸发时，水解生成的 HCl 是挥发性酸，随水蒸气逸出，c(HX+) 不断减小，水解平衡不断右移，最后 FeX3+ 几乎全部变成 Fe(OH)X3；继续灼烧，Fe(OH)X3 分解为 FeX2OX3。NaX2SOX4 水解生成的 HX2SOX4 不挥发，留在溶液中抑制水解，所以蒸干仍得 NaX2SOX4。
为什么泡沫灭火器能喷出泡沫：AlX3+ 水解显酸性，HCOX3X− 水解显碱性，两者混合后互相消耗对方的水解产物（HX+ 和 OHX−），水解平衡都向右移动；生成的 Al(OH)X3 是沉淀，COX2 是气体，两者不断脱离体系，双水解进行到底，产生大量泡沫。
为什么除杂用 MgO 不用 NaOH：MgO 与 FeX3+ 水解产生的 HX+ 反应，促进 FeX3+ 水解，生成 Fe(OH)X3 沉淀；过量的 MgO 不溶于水，可以过滤除去；引入的 MgX2+ 是主体离子，不是杂质。NaOH 会引入 NaX+，而且局部碱过量可能使 Mg(OH)X2 也沉淀。
例 1 （场景：配制易水解的盐溶液）配制 FeClX3 溶液时，为什么要先加少量盐酸？如果直接用水配制并加热，会看到什么现象？
解：
判断依据：FeX3++3HX2OFe(OH)X3+3HX+，水解显酸性。
加盐酸使 c(HX+) 增大，Q>Kh，平衡逆向移动，抑制 FeX3+ 水解，溶液保持澄清。
直接用水配制并加热，水解平衡正向移动，生成 Fe(OH)X3，溶液变浑浊，出现红褐色沉淀；加热越久，水解越彻底。
检验：加酸只改变 Q，不改变 Kh；加热改变 Kh，促进水解；两种操作方向相反。
例 2 （场景：蒸干产物）25 ∘C 时，把下列溶液分别蒸干并灼烧，最终得到什么固体？
（1）FeClX3；（2）AlClX3；（3）CuClX2；（4）NaX2COX3；（5）NaHCOX3；（6）NaX2SOX3。
解：
判断依据：水解生成的酸是否挥发；盐是否受热分解或氧化。
（1）FeClX3：蒸干得 Fe(OH)X3，灼烧得 FeX2OX3。
（2）AlClX3：蒸干得 Al(OH)X3，灼烧得 AlX2OX3。
（3）CuClX2：蒸干得 Cu(OH)X2，灼烧得 CuO。
（4）NaX2COX3：蒸干得 NaX2COX3。
（5）NaHCOX3：受热分解，得 NaX2COX3。
（6）NaX2SOX3：被空气中 OX2 氧化，得 NaX2SOX4。
检验：前三种的盐酸易挥发，水解进行到底；后三种的酸不挥发或盐本身分解/氧化，产物不同；灼烧与蒸干要分开，题目问“最终”时要再写分解一步。
例 3 （场景：泡沫灭火器）泡沫灭火器中装有 AlX2(SOX4)X3 溶液和 NaHCOX3 溶液，使用时混合。写出反应的离子方程式，并说明为什么能喷出大量泡沫。
解：
找关系：AlX3+ 水解显酸性，HCOX3X− 水解显碱性，两者双水解。
列式：AlX3++3HCOX3X−=Al(OH)X3↓+3COX2↑。
判断依据：AlX3+ 水解产生的 HX+ 被 HCOX3X− 消耗，HCOX3X− 水解产生的 OHX− 被 AlX3+ 消耗，双方水解互相促进；生成的 Al(OH)X3 沉淀和 COX2 气体不断脱离体系，双水解进行到底，产生大量泡沫。
三查：Al 1、C 3、O 9、H 3，左右守恒；电荷左边 +3−3=0，右边 0；Al(OH)X3 标沉淀、COX2 标气体。
例 4 （场景：除杂）MgClX2 溶液中含少量 FeClX3，怎样除去 FeX3+？写出两种可选试剂和反应的离子方程式，并说明为什么不用 NaOH。
解：
判断依据：FeX3+ 水解生成 Fe(OH)X3，加能消耗 HX+ 且不引入新杂质的物质，促进水解并沉淀。
可选试剂：MgO、MgCOX3 或 Mg(OH)X2。
以 MgO 为例：MgO+2HX+=MgX2++HX2O，消耗 FeX3+ 水解产生的 HX+，使 FeX3++3HX2OFe(OH)X3+3HX+ 正向移动，Fe(OH)X3 沉淀；过量 MgO 过滤除去，引入的 MgX2+ 是主体离子。
不用 NaOH：会引入 NaX+ 杂质，且局部碱过量可能使 Mg(OH)X2 也沉淀，分不开。
检验：除杂试剂满足“不引入新杂质、过量可除去”；MgO 只把 pH 调到 FeX3+ 完全沉淀而 MgX2+ 不沉淀的范围。
例 5 （场景：化肥混用）铵态氮肥（如 (NHX4)X2SOX4）为什么不能与草木灰（主要成分 KX2COX3）混用？写出反应的化学方程式。
解：
判断依据：草木灰含 KX2COX3，水解显碱性；NHX4X+ 水解显酸性，两者互相促进，生成 NHX3 和 COX2 逸出，氮元素损失。
列式：(NHX4)X2SOX4+KX2COX3=KX2SOX4+2NHX3↑+COX2↑+HX2O。
检验：N 2、H 8、C 1、O 7、K 2、S 1，左右守恒；NHX3 和 COX2 都是气体，逸出后反应进行到底，肥效降低。
容易卡在：只写 NHX4X++OHX−=NHX3⋅HX2O，漏掉 COX3X2− 水解产生 OHX− 和 COX2 的来源；直接写总反应更清楚。
例 6 （场景：陌生物质的制备）某研究小组用 FeClX3 溶液制备纳米 FeX2OX3：先向 FeClX3 溶液中加入少量盐酸，再加热水解，过滤、洗涤、灼烧。解释每一步的目的。
解：
判断依据：FeX3++3HX2OFe(OH)X3+3HX+，水解显酸性，加热促进水解；Fe(OH)X3 灼烧分解为 FeX2OX3。
加少量盐酸：增大 c(HX+)，抑制 FeX3+ 水解，防止溶液在配制时浑浊。这一步用的是课本的“同离子抑制水解”。
加热水解：升温使 Kh 增大，促进 FeX3+ 水解，生成 Fe(OH)X3 沉淀。这一步用的是题给信息“加热水解”和课本的“升温促进水解”。
过滤、洗涤：除去可溶性杂质（NaX+、ClX− 等），得到较纯的 Fe(OH)X3。
灼烧：2Fe(OH)X3ΔFeX2OX3+3HX2O，得到纳米 FeX2OX3。
检验：每一步的目的都和前一阶段的平衡移动对应；加酸抑制、加热促进，看似相反，实际是分阶段控制：配制时抑制水解，制备时再加热促进水解。
容易卡在：认为“加酸抑制水解”和“加热促进水解”矛盾。两者作用在不同阶段，目的不同。
- 蒸干产物：盐酸盐（FeClX3、AlClX3、CuClX2）蒸干得氢氧化物，灼烧得氧化物；硫酸盐、碳酸盐蒸干一般得原盐（受热分解或氧化的除外）。
- 配制易水解的盐溶液：加相应的酸（FeClX3、AlClX3 加盐酸；FeSOX4 加硫酸和铁粉）。
- 除杂：用主体金属的氧化物、碳酸盐或氢氧化物调 pH，不用 NaOH、NaX2COX3 等引入新杂质的试剂。
- 泡沫灭火器：AlX3++3HCOX3X−=Al(OH)X3↓+3COX2↑，双水解进行到底。
- 铵态氮肥不与碱性物质混用，否则放出 NHX3，降低肥效。
- 明矾、铁盐净水靠水解生成的胶体吸附，不是杀菌消毒。
- 错在哪：认为 FeClX3 溶液蒸干得到 FeClX3 固体。
为什么错：理解性错误。水解生成的 HCl 易挥发，加热使水解进行到底，得到 Fe(OH)X3，灼烧得 FeX2OX3。
正确做法：先看水解生成的酸是否挥发，再看是否灼烧。
- 错在哪：除去 MgClX2 中的 FeX3+ 用 NaOH。
为什么错：理解性错误。NaOH 引入 NaX+ 杂质，且可能使 Mg(OH)X2 一起沉淀。
正确做法：用 MgO、MgCOX3 或 Mg(OH)X2。
- 错在哪：把泡沫灭火器的反应写成 AlX2(COX3)X3 的生成。
为什么错：记忆性错误。AlX3+ 与 COX3X2− 双水解，AlX2(COX3)X3 在水中不存在。
正确做法：写 Al(OH)X3 沉淀和 COX2 气体。
水解的应用像“调水龙头”：要抑制水解，就往产物那边加水（加酸、加碱、加同离子），把平衡推回去；要促进水解，就把产物放掉（加热赶走挥发性酸、加碱消耗 HX+、加酸消耗 OHX−）。双水解像两个人互相把对方的“堵点”搬走，路一下就通了，生成的气体和沉淀再一跑，反应就到底了。
- 前置：27.2–27.4 水解规律、影响因素、Kh。
- 前置：第 4 章离子反应与双水解；第 10 章铁盐、第 11 章铝盐的水解。
- 后续：27.6 双水解，泡沫灭火器和离子共存的系统总结。
- 后续：第 28 章沉淀溶解平衡，除杂中“调 pH 沉淀”与 Ksp 一起用。
- 后续：第 38 章物质的检验与分离，除杂原则。
- 常一起考：第 13 章无机化工流程中的调 pH 除杂。
宏观：AlX2SX3 不能在水中存在，遇水立即放出 HX2S 并生成 Al(OH)X3；泡沫灭火器一混合就喷出 COX2；AlX3+ 与 HCOX3X−、AlOX2X− 在溶液中不能大量共存。这些现象都是双水解：两种离子的水解互相促进，生成沉淀或气体，反应进行到底。
微观：一种离子水解产生 HX+（如 AlX3+、FeX3+、NHX4X+），另一种离子水解产生 OHX−（如 HCOX3X−、COX3X2−、AlOX2X−、SX2−）。两者混合后，HX+ 和 OHX− 互相中和，双方的水解平衡都向右移动；如果产物中有难溶物或气体，不断脱离体系，反应就能进行到底。若产物都是可溶的弱电解质，则只能相互促进到一定程度，不能进行到底。
符号：常见双水解反应：
| 离子组合 |
反应式 |
| AlX3+ 与 HCOX3X− |
AlX3++3HCOX3X−=Al(OH)X3↓+3COX2↑ |
| AlX3+ 与 COX3X2− |
2AlX3++3COX3X2−+3HX2O=2Al(OH)X3↓+3COX2↑ |
| AlX3+ 与 AlOX2X− |
AlX3++3AlOX2X−+6HX2O=4Al(OH)X3↓ |
| AlX3+ 与 SX2− |
2AlX3++3SX2−+6HX2O=2Al(OH)X3↓+3HX2S↑ |
| FeX3+ 与 HCOX3X− |
FeX3++3HCOX3X−=Fe(OH)X3↓+3COX2↑ |
| FeX3+ 与 COX3X2− |
2FeX3++3COX3X2−+3HX2O=2Fe(OH)X3↓+3COX2↑ |
| NHX4X+ 与 AlOX2X− |
NHX4X++AlOX2X−+2HX2O=Al(OH)X3↓+NHX3⋅HX2O |
例外：
- FeX3+ 与 SX2− 不能按双水解写：2FeX3++SX2−=2FeX2++S↓，是氧化还原反应（FeX3+ 氧化 SX2−）。
- CHX3COOX− 与 NHX4X+ 都水解，但产物 CHX3COOH、NHX3⋅HX2O 都可溶，没有气体或沉淀，二者能大量共存（溶液近中性）。
- AlX3+ 与 CHX3COOX− 也能共存，虽然相互促进水解，但不生成气体或沉淀，不能写“进行到底”。
- 题目问“下列离子组能否大量共存” → 看有没有弱酸根与弱碱阳离子配对，且能生成沉淀或气体 → 不能共存；FeX3+ 与 SX2− 是氧化还原，也考虑。
- 题目要求写双水解方程式 → 找出产生 HX+ 的阳离子和产生 OHX− 的阴离子，按电荷守恒配平，生成氢氧化物沉淀和气体（或弱碱） → 用等号，标沉淀、气体。
- 题目问泡沫灭火器原理 → AlX3+ 与 HCOX3X− 双水解，生成 Al(OH)X3 和 COX2。
- 题目问“AlX2SX3 为什么不能在水中存在” → AlX3+ 与 SX2− 双水解，生成 Al(OH)X3 和 HX2S。
- 双水解进行到底的条件是生成沉淀或气体；如果产物都是可溶的弱电解质，只能相互促进，不能写等号，也不能判“不能共存”。
- FeX3+ 与 SX2− 是氧化还原，不是双水解；CuX2+ 与 SX2− 生成 CuS 沉淀，是沉淀反应，也不是双水解。
- 双水解方程式用等号，标“↓”“↑”；单一水解用可逆号，不标状态符号。
- 配平时注意 AlX3+ 与 AlOX2X− 是 1:3，生成 4 个 Al(OH)X3；AlX3+ 与 SX2− 是 2:3，生成 2 个 Al(OH)X3 和 3 个 HX2S。
- NHX4X+ 与 AlOX2X− 双水解生成 Al(OH)X3 和 NHX3⋅HX2O，不是 NHX3 气体；若加热，NHX3⋅HX2O 分解放出 NHX3。
- AlX3+ 与 HCOX3X− 的系数是 1:3，不要写成 1:1；用电荷守恒检查。
双水解为什么能进行到底：以 AlX3+ 与 HCOX3X− 为例。AlX3+ 水解产生 HX+，HCOX3X− 水解产生 OHX−；两者混合后，HX++OHX−=HX2O，双方的水解产物都被消耗，Q 都小于各自的 Kh，两个水解平衡同时右移。生成的 Al(OH)X3 难溶、COX2 是气体，不断脱离体系，平衡继续右移，直到反应物耗尽（关键一步：双水解完全的条件是“产物能脱离体系”；如果产物都是可溶的弱电解质，平衡只能移动到某个中间位置，不会进行到底）。
为什么 FeX3+ 与 SX2− 不是双水解：FeX3+ 有较强氧化性，SX2− 有较强还原性，两者先发生氧化还原：2FeX3++SX2−=2FeX2++S↓。虽然 SX2− 也能水解，但在 FeX3+ 面前，氧化还原更快、更彻底，不能按双水解写。
为什么 CHX3COOX− 与 NHX4X+ 能共存：两者水解相互促进，但生成的 CHX3COOH 和 NHX3⋅HX2O 都是可溶的弱电解质，没有沉淀或气体脱离体系，平衡不能进行到底；两种离子仍能大量共存，溶液近中性（Ka(CHX3COOH)≈Kb(NHX3⋅HX2O)）。
例 1 （场景：判断离子能否共存）下列离子组能否在溶液中大量共存？说明理由。
（1）AlX3+ 与 HCOX3X−；（2）FeX3+ 与 SX2−；（3）CHX3COOX− 与 NHX4X+；（4）AlX3+ 与 AlOX2X−。
解：
判断依据：弱酸根与弱碱阳离子可能双水解；若生成沉淀或气体，不能共存；若发生氧化还原或沉淀反应，也不能共存。
（1）不能共存：AlX3++3HCOX3X−=Al(OH)X3↓+3COX2↑。
（2）不能共存，但不是双水解：2FeX3++SX2−=2FeX2++S↓（氧化还原）。
（3）能共存：两者都水解，但产物可溶，没有气体或沉淀，不能进行到底。
（4）不能共存：AlX3++3AlOX2X−+6HX2O=4Al(OH)X3↓。
检验：第（2）问要区分“双水解”和“氧化还原”；第（3）问要区分“相互促进”和“进行到底”。
例 2 （场景：写双水解方程式）写出下列双水解反应的离子方程式：
（1）AlX3+ 与 COX3X2−；（2）AlX3+ 与 SX2−；（3）NHX4X+ 与 AlOX2X−。
解：
（1）2AlX3++3COX3X2−+3HX2O=2Al(OH)X3↓+3COX2↑。
（2）2AlX3++3SX2−+6HX2O=2Al(OH)X3↓+3HX2S↑。
（3）NHX4X++AlOX2X−+2HX2O=Al(OH)X3↓+NHX3⋅HX2O。
三查：逐式查原子守恒、电荷守恒；（1）左边电荷 +6−6=0，右边 0；（2）左边 +6−6=0；（3）左边 +1−1=0；气体、沉淀符号齐全。
另一种解法：先按电荷守恒定系数，再用原子守恒配平。以 AlX3+ 与 COX3X2− 为例，产物中 Al(OH)X3 不带电、COX2 不带电，反应物正负电荷必须抵消，所以 AlX3+ 与 COX3X2− 的系数比为 2:3；再按 Al、C 定产物系数，最后用 H、O 配水。电荷守恒适合双水解这类离子方程式；原子守恒适合单一水解。
例 3 （场景：泡沫灭火器）写出泡沫灭火器中 AlX2(SOX4)X3 与 NaHCOX3 反应的离子方程式，并说明为什么不用 AlX2(COX3)X3 与 NaHCOX3。
解：
找关系：AlX3+ 与 HCOX3X− 双水解。
列式：AlX3++3HCOX3X−=Al(OH)X3↓+3COX2↑。
判断依据：AlX2(COX3)X3 在水中不存在，因为 AlX3+ 与 COX3X2− 会双水解：2AlX3++3COX3X2−+3HX2O=2Al(OH)X3↓+3COX2↑；所以灭火器用可溶的 AlX2(SOX4)X3，不能直接用碳酸铝。
三查：Al 1、C 3、O 9、H 3，左右守恒；电荷 0=0；沉淀、气体符号齐全。
例 4 （场景：AlX2SX3 的水解）为什么 AlX2SX3 不能在水中存在？写出它遇水反应的化学方程式。
解：
判断依据：AlX2SX3 遇水离解出 AlX3+ 和 SX2−，两者双水解，生成 Al(OH)X3 沉淀和 HX2S 气体，反应进行到底。
列式：AlX2SX3+6HX2O=2Al(OH)X3↓+3HX2S↑。
三查：Al 2、S 3、H 12、O 6，左右守恒；不是氧化还原反应；气体、沉淀符号齐全。
检验：AlX3+ 与 SX2− 不是氧化还原（AlX3+ 没有氧化性），所以按双水解写；如果是 FeX2SX3，则 FeX3+ 会氧化 SX2−，情况不同。
- 双水解完全的条件：生成沉淀或气体；产物都是可溶弱电解质时，只能相互促进，不能进行到底。
- 常见“不能共存”组合：AlX3+ 与 HCOX3X−、COX3X2−、AlOX2X−、SX2−；FeX3+ 与 HCOX3X−、COX3X2−；NHX4X+ 与 AlOX2X−、SiOX3X2−。
- 例外：FeX3+ 与 SX2− 是氧化还原；CHX3COOX− 与 NHX4X+、AlX3+ 与 CHX3COOX− 能共存（不生成气体或沉淀）。
- 双水解方程式用等号，标沉淀、气体；系数用电荷守恒检查。
- 泡沫灭火器、AlX2SX3 遇水、AlX3+ 与 AlOX2X− 混合，都是双水解进行到底的例子。
- 错在哪：把 FeX3+ 与 SX2− 写成双水解。
为什么错：理解性错误。FeX3+ 有氧化性，SX2− 有还原性，先发生氧化还原，生成 FeX2+ 和 S。
正确做法：2FeX3++SX2−=2FeX2++S↓。
- 错在哪：认为 CHX3COOX− 与 NHX4X+ 不能共存。
为什么错：理解性错误。两者水解相互促进，但产物可溶，没有气体或沉淀，不能进行到底。
正确做法：能共存；只有生成沉淀或气体的双水解才不能共存。
- 错在哪：双水解方程式用可逆号，不标气体、沉淀。
为什么错：规范性错误。双水解进行到底，要用等号，并标状态符号。
正确做法：用等号，标“↓”“↑”；单一水解才用可逆号、不标状态。
双水解像两个人互相帮对方“搬走堵在门口的石头”：一个搬走 HX+，一个搬走 OHX−，两边的路都通了；如果搬走的东西还能变成气体飞走、变成沉淀沉底，路就永远通着，反应一直进行到底。如果搬走的只是可溶的弱电解质，石头还在门口，只是换了个位置，路只能通一半。
- 前置：27.2 水解规律；27.4 Kh；27.5 应用。
- 前置：第 4 章离子共存与双水解；第 5 章氧化还原（FeX3+ 与 SX2−）。
- 后续：第 29 章粒子浓度关系，双水解体系的守恒式。
- 后续：第 38 章离子检验与分离，双水解在除杂中的应用。
- 常一起考：第 10 章铁盐、第 11 章铝盐；第 13 章流程中的除杂。
本章从“盐溶液为什么不一定是中性”出发，先讲水解的实质和规律（27.2），再用 Kh=Kw/Ka 把“越弱越水解”定量化（27.4），然后用 Q 与 Kh 判断升温、稀释、加酸加碱对水解的影响（27.3）。27.5 把水解平衡用到配制溶液、除杂、净水、泡沫灭火器和蒸干产物上；27.6 讲双水解，把“两种离子的水解互相促进”推到进行到底。做题时先判断盐的类型，再决定是算 Kh、判移动，还是写双水解方程式。
- 判断下列 0.1 mol/L 溶液的酸碱性：NaX2SOX4、NaX2COX3、NHX4NOX3、CHX3COOK、NaHSOX4、NaHCOX3。
- 写出下列离子在水溶液中的水解方程式：COX3X2−、NHX4X+、AlX3+、FeX3+。
- 同浓度的 NaClO、CHX3COONa、NaX2COX3、NaHCOX3 溶液，按碱性由强到弱排序。
- 用 Kh 和 Ka 的数值说明：NaHCOX3 溶液显碱性，NaHSOX3 溶液显酸性。
- CHX3COOH 的 Ka=1.8×10−5，求 CHX3COONa 的 Kh，并估算 0.10 mol/L CHX3COONa 溶液的 pH。
- HX2COX3 的 Ka2=4.7×10−11，求 NaX2COX3 的第一步水解常数 Kh1，并估算 0.10 mol/L NaX2COX3 溶液的 pH。
- 加热 CHX3COONa 溶液，水解程度、c(OHX−)、pH 各怎样变化？
- 加水稀释 CHX3COONa 溶液，水解程度、c(OHX−)、pH 各怎样变化？
- 向 CHX3COONa 溶液中加少量盐酸，水解平衡向哪边移动？pH 怎样变化？
- 把 FeClX3、AlClX3、NaX2COX3、NaHCOX3 溶液分别蒸干并灼烧，最终得到什么固体？
- 写出泡沫灭火器中 AlX2(SOX4)X3 与 NaHCOX3 反应的离子方程式。
- 下列离子组能否大量共存？AlX3+ 与 HCOX3X−、FeX3+ 与 SX2−、CHX3COOX− 与 NHX4X+、AlX3+ 与 AlOX2X−。
答案：1. NaX2SOX4 中性；NaX2COX3 碱性；NHX4NOX3 酸性；CHX3COOK 碱性；NaHSOX4 酸性（电离）；NaHCOX3 碱性（水解大于电离）；2. COX3X2−+HX2OHCOX3X−+OHX−、HCOX3X−+HX2OHX2COX3+OHX−；NHX4X++HX2ONHX3⋅HX2O+HX+；AlX3++3HX2OAl(OH)X3+3HX+；FeX3++3HX2OFe(OH)X3+3HX+；3. NaX2COX3>NaClO>NaHCOX3>CHX3COONa；4. HCOX3X− 的 Kh≈2.2×10−8>Ka2=4.7×10−11，显碱性；HSOX3X− 的 Kh≈6.7×10−13≪Ka2=1.0×10−7，显酸性；5. Kh≈5.6×10−10，pH ≈8.88；6. Kh1≈2.1×10−4，pH ≈11.66；7. 水解程度增大、c(OHX−) 增大、pH 增大；8. 水解程度增大、c(OHX−) 减小、pH 减小（趋近 7）；9. 正向移动，pH 减小；10. FeX2OX3、AlX2OX3、NaX2COX3、NaX2COX3；11. AlX3++3HCOX3X−=Al(OH)X3↓+3COX2↑；12. AlX3+ 与 HCOX3X− 不能共存（双水解）；FeX3+ 与 SX2− 不能共存（氧化还原）；CHX3COOX− 与 NHX4X+ 能共存；AlX3+ 与 AlOX2X− 不能共存（双水解）。