项目
内容
课标主题
必修 · 主题 2 常见的无机物及其应用(2.5 非金属及其化合物,条目点名的是氯、氮、硫,硅没有单列;2.6 物质性质及物质转化的价值);主题 5 化学与社会发展(5.1 化学促进可持续发展;5.2 化学科学在材料科学、人类健康等方面的重要作用;5.3 化学在自然资源和能源综合利用方面的重要价值;5.4 化学在环境保护中的作用;5.5 化学应用的安全与规则意识)
人教版(2019)
必修第二册 第五章“化工生产中的重要非金属元素”第三节“无机非金属材料”;第八章“化学与可持续发展”(第一节 自然资源的开发利用,第二节 化学品的合理使用,第三节 环境保护与绿色化学)
考试地位
选择题第一题常以生活、科技、传统文化为情境考物质的性质与用途,芯片、光纤、玻璃、陶瓷、新材料、化石燃料、食品添加剂几乎是固定素材(常考,多为一个选项);海水提镁、提溴、提碘和高纯硅的制备是工艺流程题、原理题的常见情境,考每一步的目的和方程式
前置知识
第 3 章酸性氧化物;第 4 章离子反应;第 5 章氧化还原;第 7 章卤素单质的置换(C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 置换 B r X − \ce{Br-} Br X − 、I X − \ce{I-} I X − )
这一章前半讲硅:从沙子(S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 )到芯片(高纯硅),再到陶瓷、玻璃、水泥和新材料。后半讲化学怎么用资源、怎么不伤环境:海水里提镁、溴、碘,煤和石油怎么加工,绿色化学和化学品的合理使用。这些内容单独出大题的少,丢分多在选择题“化学与生活”的一个选项上:把光导纤维说成硅、把石油分馏说成化学变化、把“不含添加剂”当成更安全。另一个丢分点是流程题里“这一步的目的是什么”答不到化学依据上,本章把每一步的依据都写出来,第 13 章直接引用。
知识点
一句话
考试中
12.2 硅与二氧化硅
S i \ce{Si} Si 是半导体,做芯片;S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 是酸性氧化物但不溶于水,能与 H F \ce{HF} HF 反应,做光导纤维
常考,选择题的性质与用途;高纯硅制备流程
12.3 硅酸盐与无机非金属材料
陶瓷、玻璃、水泥是传统硅酸盐材料;碳化硅、氮化硅、富勒烯、碳纳米管、石墨烯是新型无机非金属材料
常考,选择题判断材料类别
12.4 海水资源的综合利用
海水提镁(沉淀富集、电解熔融 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 )、提溴(空气吹出法)、海带提碘(灼烧、氧化、萃取)
常作流程题素材,考每步目的和方程式
12.5 煤、石油、天然气的综合利用
煤的干馏、气化、液化和石油的裂化、裂解都是化学变化,石油分馏是物理变化
常考,选择题判断变化类型和产物
12.6 环境保护与绿色化学
酸雨、光化学烟雾、温室效应等对应各自的污染物;绿色化学从源头减少污染,原子利用率越高越好
常考,选择题;流程评价和原子利用率计算
12.7 化学品的合理使用
化肥农药、药物、食品添加剂在规定范围内合理使用
常考,选择题第一题的情境
宏观 :硅在地壳中的含量仅次于氧,居第二位。自然界没有游离态的硅,硅都以二氧化硅和硅酸盐的形式存在于岩石、沙子和土壤里。单质硅是灰黑色、有金属光泽、硬而脆的固体,导电性介于导体和绝缘体之间,是重要的半导体 材料,用来做芯片和太阳能电池。二氧化硅是沙子、石英、水晶、玛瑙的主要成分,熔点高、硬度大、不溶于水,用来做光导纤维、石英坩埚和光学仪器。
微观 :硅位于第三周期第 ⅣA 族,最外层 4 个电子,既不容易得到 4 个电子,也不容易失去 4 个电子,所以主要形成共价键,化合物里常见 + 4 +4 + 4 价。单质硅和二氧化硅都是共价晶体 (第 18 章):S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 中每个 Si 原子与 4 个 O 原子以共价键结合成四面体,每个 O 原子连接 2 个 Si 原子,向空间无限延伸成立体网状,没有单个的”S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 分子”,化学式只表示原子个数比 1 : 2 1 : 2 1 : 2 。要打断这张网要破坏大量牢固的 Si–O 键,所以熔点高、硬度大、化学性质稳定。
符号 :硅的价类二维图上只有几种物质,转化如下图。
单质硅(常温下化学性质不活泼,只与 F X 2 \ce{F2} F X 2 、H F \ce{HF} HF 、强碱溶液反应;加热时与 O X 2 \ce{O2} O X 2 、C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 等反应):
② S i + O X 2 = Δ S i O X 2 \ce{Si + O2} \xlongequal{\Delta} \ce{SiO2} Si + O X 2 Δ SiO X 2
S i + 4 H F = S i F X 4 ↑ + 2 H X 2 ↑ \ce{Si + 4HF = SiF4 ^ + 2H2 ^} Si + 4 HF = SiF X 4 ↑ + 2 H X 2 ↑
④ S i + 2 N a O H + H X 2 O = N a X 2 S i O X 3 + 2 H X 2 ↑ \ce{Si + 2NaOH + H2O = Na2SiO3 + 2H2 ^} Si + 2 NaOH + H X 2 O = Na X 2 SiO X 3 + 2 H X 2 ↑
③ 工业制粗硅:S i O X 2 + 2 C = 高温 S i + 2 C O ↑ \ce{SiO2 + 2C} \xlongequal{\text{高温}} \ce{Si + 2CO ^} SiO X 2 + 2 C 高温 Si + 2 CO ↑
① 甲硅烷 S i H X 4 \ce{SiH4} SiH X 4 受热分解:S i H X 4 = Δ S i + 2 H X 2 \ce{SiH4} \xlongequal{\Delta} \ce{Si + 2H2} SiH X 4 Δ Si + 2 H X 2 (S i H X 4 \ce{SiH4} SiH X 4 在空气中能自燃,比 C H X 4 \ce{CH4} CH X 4 不稳定得多)
二氧化硅(酸性氧化物,但不与水反应):
⑤ 与强碱:S i O X 2 + 2 N a O H = N a X 2 S i O X 3 + H X 2 O \ce{SiO2 + 2NaOH = Na2SiO3 + H2O} SiO X 2 + 2 NaOH = Na X 2 SiO X 3 + H X 2 O ,离子方程式 S i O X 2 + 2 O H X − = S i O X 3 X 2 − + H X 2 O \ce{SiO2 + 2OH- = SiO3^2- + H2O} SiO X 2 + 2 OH X − = SiO X 3 X 2 − + H X 2 O
与碱性氧化物:S i O X 2 + C a O = 高温 C a S i O X 3 \ce{SiO2 + CaO} \xlongequal{\text{高温}} \ce{CaSiO3} SiO X 2 + CaO 高温 CaSiO X 3
与氢氟酸(特性):S i O X 2 + 4 H F = S i F X 4 ↑ + 2 H X 2 O \ce{SiO2 + 4HF = SiF4 ^ + 2H2O} SiO X 2 + 4 HF = SiF X 4 ↑ + 2 H X 2 O ,用于刻蚀玻璃
与纯碱、石灰石(玻璃工业):S i O X 2 + N a X 2 C O X 3 = 高温 N a X 2 S i O X 3 + C O X 2 ↑ \ce{SiO2 + Na2CO3} \xlongequal{\text{高温}} \ce{Na2SiO3 + CO2 ^} SiO X 2 + Na X 2 CO X 3 高温 Na X 2 SiO X 3 + CO X 2 ↑ ,S i O X 2 + C a C O X 3 = 高温 C a S i O X 3 + C O X 2 ↑ \ce{SiO2 + CaCO3} \xlongequal{\text{高温}} \ce{CaSiO3 + CO2 ^} SiO X 2 + CaCO X 3 高温 CaSiO X 3 + CO X 2 ↑
硅酸和硅酸钠:
⑥ 硅酸是不溶于水的弱酸,酸性比碳酸还弱,用“强酸制弱酸”制得:N a X 2 S i O X 3 + 2 H C l = 2 N a C l + H X 2 S i O X 3 ↓ \ce{Na2SiO3 + 2HCl = 2NaCl + H2SiO3 v} Na X 2 SiO X 3 + 2 HCl = 2 NaCl + H X 2 SiO X 3 ↓ ;N a X 2 S i O X 3 + C O X 2 + H X 2 O = N a X 2 C O X 3 + H X 2 S i O X 3 ↓ \ce{Na2SiO3 + CO2 + H2O = Na2CO3 + H2SiO3 v} Na X 2 SiO X 3 + CO X 2 + H X 2 O = Na X 2 CO X 3 + H X 2 SiO X 3 ↓
⑦ 硅酸受热分解:H X 2 S i O X 3 = Δ S i O X 2 + H X 2 O \ce{H2SiO3} \xlongequal{\Delta} \ce{SiO2 + H2O} H X 2 SiO X 3 Δ SiO X 2 + H X 2 O ;硅酸凝胶干燥脱水得到多孔的硅胶 ,作干燥剂和催化剂载体
N a X 2 S i O X 3 \ce{Na2SiO3} Na X 2 SiO X 3 的水溶液俗称水玻璃 ,有黏性,作黏合剂和木材防火剂
高纯硅的制备 :芯片用的硅纯度要求很高(通常要 99.9999999% 以上)。工业流程是:焦炭还原石英砂得到粗硅;粗硅与 H C l \ce{HCl} HCl 在约 300 ∘ C 300\ ^\circ\mathrm{C} 300 ∘ C 反应生成三氯硅烷 S i H C l X 3 \ce{SiHCl3} SiHCl X 3 (常温下是液体,沸点约 32 ∘ C 32\ ^\circ\mathrm{C} 32 ∘ C );精馏除去沸点不同的杂质(如 S i C l X 4 \ce{SiCl4} SiCl X 4 ,沸点约 58 ∘ C 58\ ^\circ\mathrm{C} 58 ∘ C );最后在约 1100 ∘ C 1100\ ^\circ\mathrm{C} 1100 ∘ C 用 H X 2 \ce{H2} H X 2 还原得到高纯硅:
S i + 3 H C l = 300 ∘ C S i H C l X 3 + H X 2 , S i H C l X 3 + H X 2 = 1100 ∘ C S i + 3 H C l \ce{Si + 3HCl} \xlongequal{300\ ^\circ\mathrm{C}} \ce{SiHCl3 + H2}, \qquad \ce{SiHCl3 + H2} \xlongequal{1100\ ^\circ\mathrm{C}} \ce{Si + 3HCl} Si + 3 HCl 300 ∘ C SiHCl X 3 + H X 2 , SiHCl X 3 + H X 2 1100 ∘ C Si + 3 HCl
选择题以芯片、光纤、太阳能电池、玻璃刻蚀、试剂保存为情境,判断硅和二氧化硅的性质与用途 → 对照”S i \ce{Si} Si 是半导体、S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 导光不导电“和 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 的三条例外 → 逐项判断。
题目要求写硅及其化合物之间转化的方程式,或给出陌生的含硅物质问性质 → 先在价类二维图上定位:价态变了是氧化还原,类别变了按酸性氧化物、弱酸、弱酸盐的通性 → 写方程式。
流程题或原理题以高纯硅制备为情境,问每一步的目的、方程式、为什么要无水无氧 → 用“粗硅 → S i H C l X 3 \ce{SiHCl3} SiHCl X 3 → 精馏 → H X 2 \ce{H2} H X 2 还原”四步和每步的依据 → 作答。
题目用一组反应比较碳酸和硅酸的酸性,或问“高温下 N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 与 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 反应放出 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 能否说明硅酸比碳酸强” → 只有水溶液中的“强酸制弱酸”能比较酸性 → 判断。
S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 是酸性氧化物,却不与水反应 :硅酸不能由 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 加水制得,只能用可溶性硅酸盐加酸制得。原因是 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 是共价晶体,水不能打开 Si–O 网络。
S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 能与 H F \ce{HF} HF 反应,但它不是两性氧化物 :与 H F \ce{HF} HF 反应生成的是气态 S i F X 4 \ce{SiF4} SiF X 4 和水,不是盐和水;它与盐酸、硫酸、硝酸都不反应。原因见原理解释。
盛 N a O H \ce{NaOH} NaOH 溶液的试剂瓶不能用玻璃塞 :玻璃中的 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 与 N a O H \ce{NaOH} NaOH 缓慢反应生成有黏性的 N a X 2 S i O X 3 \ce{Na2SiO3} Na X 2 SiO X 3 ,把磨口玻璃塞和瓶口粘在一起。N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 、N a X 2 S i O X 3 \ce{Na2SiO3} Na X 2 SiO X 3 等碱性溶液同理,要用橡胶塞。
氢氟酸不能用玻璃瓶盛放 :要用塑料瓶。
S i O X 2 + 2 C \ce{SiO2 + 2C} SiO X 2 + 2 C 生成的是 C O \ce{CO} CO ,不是 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 :高温下碳过量,C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 会被碳还原成 C O \ce{CO} CO (C O X 2 + C = 高温 2 C O \ce{CO2 + C} \xlongequal{\text{高温}} \ce{2CO} CO X 2 + C 高温 2 CO )。这个反应还是“非金属置换非金属”,而且碳的非金属性比硅强,却能把硅从 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 中还原出来,靠的是高温和生成的 C O \ce{CO} CO 气体不断离开体系。
S i \ce{Si} Si 与 N a O H \ce{NaOH} NaOH 溶液反应放出 H X 2 \ce{H2} H X 2 :非金属单质中这是特例(铝也有类似反应,第 9 章)。氧化剂是水,N a O H \ce{NaOH} NaOH 不是氧化剂。
光导纤维的主要成分是 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 ,不是 S i \ce{Si} Si ;芯片、太阳能电池板用的是 S i \ce{Si} Si 。选择题最常在这里设错。
S i H C l X 3 \ce{SiHCl3} SiHCl X 3 中 Si 是 + 4 +4 + 4 价、H 是 − 1 -1 − 1 价 :H 的电负性(2.2)大于 Si(1.9),共用电子对偏向 H。很多题目会给出这一信息;按“H 总是 + 1 +1 + 1 “算会得出 Si 为 + 2 +2 + 2 ,电子转移就算错了。
为什么 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 熔点高、不溶于水 :S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 晶体里没有分子,所有原子靠 Si–O 共价键连成一个整体(下图)。熔化要打断大量 Si–O 键,Si–O 键能大(约 452 k J / m o l 452\ \mathrm{kJ/mol} 452 kJ/mol ),所以熔点约 1700 ∘ C 1700\ ^\circ\mathrm{C} 1700 ∘ C 。C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 是分子晶体,分子间只有很弱的范德华力,常温下就是气体。同为第 ⅣA 族的氧化物,性质差得这么远,原因在结构:C 原子小,能和 O 形成 C=O 双键,一个 C 配两个 O 就“饱和”成独立分子;Si 原子大,难形成稳定的 Si=O 双键,只能用四个单键连四个 O,O 再连向别的 Si,于是连成网(关键一步 :结构不同才是性质差别的根源,不是“硅比碳活泼”)。严格解释要用到大学结构化学的轨道重叠理论。
为什么只有 H F \ce{HF} HF 能溶解 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 :反应 S i O X 2 + 4 H F = S i F X 4 ↑ + 2 H X 2 O \ce{SiO2 + 4HF = SiF4 ^ + 2H2O} SiO X 2 + 4 HF = SiF X 4 ↑ + 2 H X 2 O 能进行,是因为 Si–F 键比 Si–O 键还牢固(Si–F 键能约 565 k J / m o l 565\ \mathrm{kJ/mol} 565 kJ/mol ),而且产物 S i F X 4 \ce{SiF4} SiF X 4 是气体,离开体系。H C l \ce{HCl} HCl 等其他酸生成的 Si–Cl 键弱于 Si–O 键,反应不能发生。这是 F 和 Si 之间的特殊亲和力,与“酸的强弱”无关(H F \ce{HF} HF 是弱酸)。
为什么高温下 N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 与 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 反应不能说明硅酸比碳酸强 :比较酸性要在水溶液里,用“强酸制弱酸”(第 4 章)。高温下没有水溶液,反应能进行靠的是 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 难挥发、C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 是气体,生成的 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 不断逸出,反应持续向右。这和实验室用难挥发的浓硫酸制挥发性的 H C l \ce{HCl} HCl (N a C l + H X 2 S O X 4 ( 浓 ) = Δ N a H S O X 4 + H C l ↑ \ce{NaCl + H2SO4(\text{浓})} \xlongequal{\Delta} \ce{NaHSO4 + HCl ^} NaCl + H X 2 SO X 4 ( 浓 ) Δ NaHSO X 4 + HCl ↑ )是同一个道理。
高纯硅为什么要绕一圈 :固体粗硅里的杂质很难直接除去。先把硅变成液态的 S i H C l X 3 \ce{SiHCl3} SiHCl X 3 ,就能利用沸点不同用精馏分离(液体比固体好提纯得多);再把纯 S i H C l X 3 \ce{SiHCl3} SiHCl X 3 还原回硅。全过程要无水、无氧 :S i H C l X 3 \ce{SiHCl3} SiHCl X 3 遇水剧烈反应(S i H C l X 3 + 3 H X 2 O = H X 2 S i O X 3 + 3 H C l + H X 2 ↑ \ce{SiHCl3 + 3H2O = H2SiO3 + 3HCl + H2 ^} SiHCl X 3 + 3 H X 2 O = H X 2 SiO X 3 + 3 HCl + H X 2 ↑ ),H X 2 \ce{H2} H X 2 与 O X 2 \ce{O2} O X 2 混合加热会爆炸,高温下 Si 也会被 O X 2 \ce{O2} O X 2 氧化。
例 1 (场景:硅和二氧化硅的性质与用途)化学与科技、生活密切相关。下列说法正确的是( )。
A. 光导纤维和太阳能电池板的主要成分都是单质硅
B. 用氢氟酸刻蚀玻璃,利用了 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 是碱性氧化物的性质
C. 盛放 N a O H \ce{NaOH} NaOH 溶液的试剂瓶用橡胶塞,是因为 N a O H \ce{NaOH} NaOH 与玻璃中的 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 反应生成有黏性的 N a X 2 S i O X 3 \ce{Na2SiO3} Na X 2 SiO X 3
D. S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 能与 N a O H \ce{NaOH} NaOH 溶液和氢氟酸反应,所以是两性氧化物
解 :C。
判断依据 :S i \ce{Si} Si 导电做芯片、S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 导光做光纤;S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 是酸性氧化物,与 H F \ce{HF} HF 反应是特性(本节注意点)。
A 光导纤维的主要成分是 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 ,太阳能电池板才是 S i \ce{Si} Si ,错;B 刻蚀玻璃是 S i O X 2 + 4 H F = S i F X 4 ↑ + 2 H X 2 O \ce{SiO2 + 4HF = SiF4 ^ + 2H2O} SiO X 2 + 4 HF = SiF X 4 ↑ + 2 H X 2 O ,是 F 与 Si 的特殊反应,S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 不是碱性氧化物,错;C 正确;D 两性氧化物要求与酸、碱反应都只生成盐和水,S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 与 H F \ce{HF} HF 反应生成 S i F X 4 \ce{SiF4} SiF X 4 气体,且不与其他酸反应,仍是酸性氧化物,错。
容易卡在:D 看到“与酸、碱都反应”就判两性。两性要看产物是不是盐和水,还要看与一般的酸能否反应。
例 2 (场景:价类二维图上的转化)按硅的价类二维图(本节说明)完成:(1)写出 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 转化为 H X 2 S i O X 3 \ce{H2SiO3} H X 2 SiO X 3 的两步反应的化学方程式;(2)写出单质硅与 N a O H \ce{NaOH} NaOH 溶液反应的离子方程式,并指出氧化剂;(3)向 N a X 2 S i O X 3 \ce{Na2SiO3} Na X 2 SiO X 3 溶液中通入过量 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 ,写出离子方程式。
解 :
(1)S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 不溶于水,不能一步得到 H X 2 S i O X 3 \ce{H2SiO3} H X 2 SiO X 3 ,要先变成可溶的硅酸盐(横向走:酸性氧化物 → 盐),再用强酸制弱酸(盐 → 酸):
S i O X 2 + 2 N a O H = N a X 2 S i O X 3 + H X 2 O \ce{SiO2 + 2NaOH = Na2SiO3 + H2O} SiO X 2 + 2 NaOH = Na X 2 SiO X 3 + H X 2 O ,N a X 2 S i O X 3 + 2 H C l = 2 N a C l + H X 2 S i O X 3 ↓ \ce{Na2SiO3 + 2HCl = 2NaCl + H2SiO3 v} Na X 2 SiO X 3 + 2 HCl = 2 NaCl + H X 2 SiO X 3 ↓
(2)纵向走(0 价 → + 4 +4 + 4 价),氧化还原:S i + 2 O H X − + H X 2 O = S i O X 3 X 2 − + 2 H X 2 ↑ \ce{Si + 2OH- + H2O = SiO3^2- + 2H2 ^} Si + 2 OH X − + H X 2 O = SiO X 3 X 2 − + 2 H X 2 ↑ 。Si 失电子,H 由 + 1 +1 + 1 价降到 0 价,H 来自水,所以氧化剂是 H X 2 O \ce{H2O} H X 2 O 。
(3)C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 过量生成 H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − :S i O X 3 X 2 − + 2 C O X 2 + 2 H X 2 O = H X 2 S i O X 3 ↓ + 2 H C O X 3 X − \ce{SiO3^2- + 2CO2 + 2H2O = H2SiO3 v + 2HCO3-} SiO X 3 X 2 − + 2 CO X 2 + 2 H X 2 O = H X 2 SiO X 3 ↓ + 2 HCO X 3 X − 。
三查 :(2)原子 Si 1、O 3、H 4,两边相等;电荷 − 2 = − 2 -2 = -2 − 2 = − 2 ;电子 Si 失 4,4 个 H 各得 1,相等。(3)原子 Si 1、C 2、O 9、H 4;电荷 − 2 = − 2 -2 = -2 − 2 = − 2 ;不是氧化还原。
容易卡在:(2)以为 N a O H \ce{NaOH} NaOH 是氧化剂。N a \ce{Na} Na 、O 的价态都没变,变价的 H 来自水。
例 3 (场景:高纯硅制备)(陌生情境)工业上制高纯硅的流程如下图。已知:S i H C l X 3 \ce{SiHCl3} SiHCl X 3 中 H 为 − 1 -1 − 1 价;S i H C l X 3 \ce{SiHCl3} SiHCl X 3 沸点约 32 ∘ C 32\ ^\circ\mathrm{C} 32 ∘ C ,遇水强烈水解;S i C l X 4 \ce{SiCl4} SiCl X 4 沸点约 58 ∘ C 58\ ^\circ\mathrm{C} 58 ∘ C 。回答:(1)步骤①中焦炭的作用,为什么产物是 C O \ce{CO} CO ;(2)步骤③为什么能用精馏除去 S i C l X 4 \ce{SiCl4} SiCl X 4 ;(3)步骤④中 S i H C l X 3 \ce{SiHCl3} SiHCl X 3 与 H X 2 \ce{H2} H X 2 反应,每生成 1 m o l S i 1\ \mathrm{mol}\ \ce{Si} 1 mol Si 转移多少电子;(4)整个流程中可以循环使用的物质;(5)步骤④为什么要在无水、无氧条件下进行。
解 :
(1)操作 → 目的 :焦炭作还原剂,把 + 4 +4 + 4 价的 Si 还原为 0 价(课本知识)。高温下碳过量,C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 会被 C 还原为 C O \ce{CO} CO ,所以产物写 C O \ce{CO} CO :S i O X 2 + 2 C = 高温 S i + 2 C O ↑ \ce{SiO2 + 2C} \xlongequal{\text{高温}} \ce{Si + 2CO ^} SiO X 2 + 2 C 高温 Si + 2 CO ↑ 。
(2)依据 :S i H C l X 3 \ce{SiHCl3} SiHCl X 3 和 S i C l X 4 \ce{SiCl4} SiCl X 4 互溶,沸点相差约 26 ∘ C 26\ ^\circ\mathrm{C} 26 ∘ C (题给信息),可以利用沸点不同用精馏(多次蒸馏)分离(课本知识,第 38 章)。答题句式:“S i H C l X 3 \ce{SiHCl3} SiHCl X 3 与 S i C l X 4 \ce{SiCl4} SiCl X 4 沸点相差较大,可通过精馏分离。”
(3)找变价 :S i H C l X 3 \ce{SiHCl3} SiHCl X 3 中 H 为 − 1 -1 − 1 价(题给信息),Cl 为 − 1 -1 − 1 价,所以 Si 为 + 4 +4 + 4 价。反应 S i H C l X 3 + H X 2 = 1100 ∘ C S i + 3 H C l \ce{SiHCl3 + H2} \xlongequal{1100\ ^\circ\mathrm{C}} \ce{Si + 3HCl} SiHCl X 3 + H X 2 1100 ∘ C Si + 3 HCl 中:Si + 4 → 0 +4 \to 0 + 4 → 0 ,得 4 个电子;S i H C l X 3 \ce{SiHCl3} SiHCl X 3 中的 H − 1 → + 1 -1 \to +1 − 1 → + 1 ,失 2 个电子;H X 2 \ce{H2} H X 2 中 2 个 H 0 → + 1 0 \to +1 0 → + 1 ,失 2 个电子。得失都是 4。每生成 1 m o l S i 1\ \mathrm{mol}\ \ce{Si} 1 mol Si 转移 4 m o l 4\ \mathrm{mol} 4 mol 电子(4 N A 4N_\mathrm{A} 4 N A )。
(4)H C l \ce{HCl} HCl (步骤④生成,用于步骤②)和 H X 2 \ce{H2} H X 2 (步骤②生成,用于步骤④)。
(5)操作 → 目的 :防止 S i H C l X 3 \ce{SiHCl3} SiHCl X 3 水解(题给信息),防止 H X 2 \ce{H2} H X 2 与 O X 2 \ce{O2} O X 2 混合在高温下爆炸,防止生成的硅被氧化(课本知识)。
三查 :步骤②原子 Si 1、H 3、Cl 3,两边相等,电子 Si 失 4、3 个 H 中 2 个降到 0 价各得 1、1 个降到 − 1 -1 − 1 价得 2,相等;步骤④同理,相等。
容易卡在:(3)按 H 为 + 1 +1 + 1 价算出 Si 为 + 2 +2 + 2 价,得到“每生成 1 m o l S i 1\ \mathrm{mol}\ \ce{Si} 1 mol Si 转移 2 m o l 2\ \mathrm{mol} 2 mol 电子”。题目给的价态信息要先用上。
例 4 (场景:比较碳酸和硅酸的酸性)下列事实能说明碳酸的酸性比硅酸强的是( )。
A. C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 溶于水生成碳酸,S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 不溶于水
B. 高温下 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 与 N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 反应生成 N a X 2 S i O X 3 \ce{Na2SiO3} Na X 2 SiO X 3 和 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2
C. 向 N a X 2 S i O X 3 \ce{Na2SiO3} Na X 2 SiO X 3 溶液中通入 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 ,产生白色胶状沉淀
D. C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 常温下是气体,S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 是坚硬的固体
解 :C。
判断依据 :比较酸性只能用水溶液中的“强酸制弱酸”。
A 溶解性和酸性无关;B 高温固相反应,靠 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 逸出推动,不能比较酸性(本节原理解释);D 状态由晶体类型决定,和酸性无关;C N a X 2 S i O X 3 + C O X 2 + H X 2 O = N a X 2 C O X 3 + H X 2 S i O X 3 ↓ \ce{Na2SiO3 + CO2 + H2O = Na2CO3 + H2SiO3 v} Na X 2 SiO X 3 + CO X 2 + H X 2 O = Na X 2 CO X 3 + H X 2 SiO X 3 ↓ ,碳酸制出了硅酸,说明碳酸更强。
非金属性 C > Si,所以酸性 H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 > H X 2 S i O X 3 \ce{H2SiO3} H X 2 SiO X 3 ,稳定性 C H X 4 \ce{CH4} CH X 4 > S i H X 4 \ce{SiH4} SiH X 4 (第 15 章周期律)。S i O X 2 + 2 C \ce{SiO2 + 2C} SiO X 2 + 2 C 生成 Si 不违反这一点,因为它不是在水溶液中比较强弱,是高温下的特殊反应。
1 m o l S i O X 2 1\ \mathrm{mol}\ \ce{SiO2} 1 mol SiO X 2 含 4 m o l 4\ \mathrm{mol} 4 mol Si–O 键;1 m o l 1\ \mathrm{mol} 1 mol 晶体硅含 2 m o l 2\ \mathrm{mol} 2 mol Si–Si 键(每个 Si 连 4 根键,每根键两个 Si 共用,4 × 1 2 = 2 4 \times \dfrac{1}{2} = 2 4 × 2 1 = 2 )。N A N_\mathrm{A} N A 判断题常考,推导见第 18 章均摊法。
硅酸盐溶液和酸反应都得到 H X 2 S i O X 3 \ce{H2SiO3} H X 2 SiO X 3 沉淀,可用来检验 S i O X 3 X 2 − \ce{SiO3^2-} SiO X 3 X 2 − :加盐酸产生白色胶状沉淀、加过量盐酸不溶解。
能“腐蚀”玻璃的只有两类:氢氟酸(与 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 生成 S i F X 4 \ce{SiF4} SiF X 4 )和强碱溶液(与 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 生成硅酸盐,很慢,主要影响磨口)。
错在哪 :说“光导纤维的主要成分是硅”。
为什么错 :记忆性错误。光纤靠全反射传光,用的是透明的 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 ;硅不透明,是半导体。
正确做法 :记“硅导电(芯片、光电池),二氧化硅导光(光纤)”。
错在哪 :写 S i O X 2 + 2 C = 高温 S i + 2 C O X 2 \ce{SiO2 + 2C} \xlongequal{\text{高温}} \ce{Si + 2CO2} SiO X 2 + 2 C 高温 Si + 2 CO X 2 或配成 S i O X 2 + C = 高温 S i + C O X 2 \ce{SiO2 + C} \xlongequal{\text{高温}} \ce{Si + CO2} SiO X 2 + C 高温 Si + CO X 2 。
为什么错 :记忆性错误。高温下碳过量,产物是 C O \ce{CO} CO 。
正确做法 :S i O X 2 + 2 C = 高温 S i + 2 C O ↑ \ce{SiO2 + 2C} \xlongequal{\text{高温}} \ce{Si + 2CO ^} SiO X 2 + 2 C 高温 Si + 2 CO ↑ 。
错在哪 :认为 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 能与水反应生成硅酸,或写 S i O X 2 + H X 2 O = H X 2 S i O X 3 \ce{SiO2 + H2O = H2SiO3} SiO X 2 + H X 2 O = H X 2 SiO X 3 。
为什么错 :理解性错误。把“酸性氧化物 + 水 → 酸”当成铁律。S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 是共价晶体,水打不开它的网络。
正确做法 :硅酸由可溶性硅酸盐与比它强的酸反应制得。
错在哪 :S i \ce{Si} Si 与 N a O H \ce{NaOH} NaOH 溶液反应,说 N a O H \ce{NaOH} NaOH 是氧化剂。
为什么错 :理解性错误。化合价降低的是水中的 H。
正确做法 :先标出价态变化的元素,再找它来自哪种物质。
把 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 想成一张用 Si–O 键织成的立体大网,Si 是网结,O 是连接两个网结的绳子。水和一般的酸剪不断这张网;只有 F 能和 Si 结合得比 O 还紧,把 Si 一个个“拽”出来变成气体 S i F X 4 \ce{SiF4} SiF X 4 飘走。C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 是一个个独立的小分子,所以是气体。
一句话记法:硅做芯片二氧化硅做光纤;二氧化硅不溶水、怕氢氟酸、怕强碱。
前置:第 3 章酸性氧化物的通性(S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 是例外最多的一个)。
前置:第 5 章氧化还原(S i H C l X 3 \ce{SiHCl3} SiHCl X 3 中的变价分析、电子转移计算)。
后续:第 13 章无机化工流程,高纯硅制备是典型流程,“无水无氧”“精馏”“循环物质”都是常见设问。
后续:第 15 章元素周期律,C 与 Si 同主族的递变;第 18 章晶体,S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 和晶体硅是共价晶体,化学键数目的计算。
后续:第 24 章化学反应的调控,高纯硅制备里的平衡和条件选择常作为原理题情境。
常一起考:第 37 章试剂的保存(N a O H \ce{NaOH} NaOH 溶液用橡胶塞、氢氟酸用塑料瓶)。
宏观 :无机非金属材料 是除金属材料、有机高分子材料以外的固体材料,多数耐高温、硬度大、耐腐蚀。分两大类:
传统无机非金属材料 ,即硅酸盐材料 :陶瓷、玻璃、水泥。
新型无机非金属材料 :高纯硅和二氧化硅(12.2 节),新型陶瓷(碳化硅、氮化硅等),碳纳米材料(富勒烯、碳纳米管、石墨烯)。
材料
主要原料
生产要点
性质与用途
陶瓷
黏土
成型后高温烧结
耐高温、耐腐蚀、绝缘;日用器皿、建筑材料、卫生洁具
普通玻璃
纯碱、石灰石、石英砂
在玻璃窑中高温熔融
主要成分 N a X 2 S i O X 3 \ce{Na2SiO3} Na X 2 SiO X 3 、C a S i O X 3 \ce{CaSiO3} CaSiO X 3 、S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 ;透明、非晶体,没有固定熔点,在一定温度范围内软化
普通硅酸盐水泥
黏土、石灰石
在水泥回转窑中煅烧,加适量石膏(调节硬化速率)研成细粉
与水混合后硬化;与沙子、碎石、水混合成混凝土
新型材料
组成和结构
主要性能和用途
碳化硅 S i C \ce{SiC} SiC (俗称金刚砂)
C 原子和 Si 原子以共价键结合的共价晶体,结构类似金刚石
硬度很大,高温抗氧化性能优异;作砂纸和砂轮的磨料、耐高温结构材料和耐高温半导体材料
氮化硅 S i X 3 N X 4 \ce{Si3N4} Si X 3 N X 4
共价晶体
硬度大、耐高温、耐磨;作高温结构陶瓷,如发动机部件、轴承、切削刀具
富勒烯
由碳原子构成的一系列笼状分子 ,代表是 C X 60 \ce{C60} C X 60
在电化学、催化剂、化妆品、抗癌药物等方面有应用
碳纳米管
石墨片层卷成的管状结构,直径为纳米级
比表面积大、强度高、导电性好;用于复合材料、电池、传感器
石墨烯
只有一个碳原子层厚的石墨片
电阻率低、导热性好、强度高;用于光电器件、超级电容器、电池、复合材料
新型陶瓷除碳化硅外,还有高温结构陶瓷(如氮化硅,用于火箭发动机、汽车发动机)、压电陶瓷(机械能与电能相互转化,用于滤波器、扬声器、超声波探伤器)、透明陶瓷(用于高压钠灯、激光器、高温探测窗)、超导陶瓷(临界温度下有超导性)。
富勒烯、碳纳米管、石墨烯都是碳的单质 ,和金刚石、石墨互为同素异形体,属于无机非金属材料,不是有机物,也不是有机高分子。
微观 :硅酸盐的基本结构单元是硅氧四面体 (12.2 节图):一个 Si 原子在中心,四个 O 原子在顶点。四面体之间通过共用顶点的 O 原子连成链状、层状或立体网状,多余的负电荷由 N a X + \ce{Na+} Na X + 、C a X 2 + \ce{Ca^2+} Ca X 2 + 、A l X 3 + \ce{Al^3+} Al X 3 + 等阳离子平衡。Si–O 键牢固,所以硅酸盐材料大多硬度大、熔点高、难溶于水、化学性质稳定。玻璃中的四面体排列没有长程规律(非晶体),所以玻璃没有固定熔点。碳化硅、氮化硅是共价晶体,靠共价键连成网,所以硬、耐高温。
符号 :
玻璃生产:S i O X 2 + N a X 2 C O X 3 = 高温 N a X 2 S i O X 3 + C O X 2 ↑ \ce{SiO2 + Na2CO3} \xlongequal{\text{高温}} \ce{Na2SiO3 + CO2 ^} SiO X 2 + Na X 2 CO X 3 高温 Na X 2 SiO X 3 + CO X 2 ↑ ,S i O X 2 + C a C O X 3 = 高温 C a S i O X 3 + C O X 2 ↑ \ce{SiO2 + CaCO3} \xlongequal{\text{高温}} \ce{CaSiO3 + CO2 ^} SiO X 2 + CaCO X 3 高温 CaSiO X 3 + CO X 2 ↑
碳化硅的制备:S i O X 2 + 3 C = 高温 S i C + 2 C O ↑ \ce{SiO2 + 3C} \xlongequal{\text{高温}} \ce{SiC + 2CO ^} SiO X 2 + 3 C 高温 SiC + 2 CO ↑
氮化硅的一种制法:3 S i C l X 4 + 2 N X 2 + 6 H X 2 = 高温 S i X 3 N X 4 + 12 H C l \ce{3SiCl4 + 2N2 + 6H2} \xlongequal{\text{高温}} \ce{Si3N4 + 12HCl} 3 SiCl X 4 + 2 N X 2 + 6 H X 2 高温 Si X 3 N X 4 + 12 HCl
硅酸盐常用氧化物的形式表示组成,如高岭石 A l X 2 S i X 2 O X 5 ( O H ) X 4 \ce{Al2Si2O5(OH)4} Al X 2 Si X 2 O X 5 ( OH ) X 4 写成 A l X 2 O X 3 ⋅ 2 S i O X 2 ⋅ 2 H X 2 O \ce{Al2O3.2SiO2.2H2O} Al X 2 O X 3 ⋅ 2 SiO X 2 ⋅ 2 H X 2 O ,钾长石 K A l S i X 3 O X 8 \ce{KAlSi3O8} KAlSi X 3 O X 8 写成 K X 2 O ⋅ A l X 2 O X 3 ⋅ 6 S i O X 2 \ce{K2O.Al2O3.6SiO2} K X 2 O ⋅ Al X 2 O X 3 ⋅ 6 SiO X 2 。这只是表示组成的写法,硅酸盐里并没有这些氧化物分子。
选择题给出一组材料(陶瓷、玻璃、水泥、碳化硅、石墨烯、聚乙烯、钛合金……),问哪个属于新型无机非金属材料或传统硅酸盐材料 → 先分“金属、有机高分子、无机非金属”三大类,再分传统和新型 → 逐项判断。
题目给出硅酸盐的化学式,要求改写成氧化物形式或判断组成 → 按“活泼金属氧化物 · 较活泼金属氧化物 · 二氧化硅 · 水”的顺序,原子个数守恒 → 改写。
题目问玻璃、水泥、陶瓷的原料、设备或生产中的反应 → 用本节的表和玻璃生产的两个方程式 → 作答。
题目给出一种新型陶瓷的制备信息(陌生情境),要求写方程式、判断氧化剂还原剂 → 题给反应物和产物,用氧化还原配平 → 写方程式。
陶瓷、玻璃、水泥的共同点是含硅酸盐、都要经过高温;陶瓷不用石灰石 ,玻璃和水泥都用石灰石。
玻璃不是晶体 ,没有固定熔点;钢化玻璃和普通玻璃成分相同,有机玻璃(聚甲基丙烯酸甲酯)是有机高分子,不是硅酸盐。
碳纳米材料是单质 :石墨烯、碳纳米管、富勒烯都只含碳一种元素,不是化合物,更不是有机物或有机高分子。C X 60 \ce{C60} C X 60 是分子,石墨烯和碳纳米管是原子靠共价键连成的片或管。
写氧化物形式时,各元素化合价不变、原子个数守恒;系数只能写在氧化物前面,出现分数时整体乘以最小公倍数(钾长石 K A l S i X 3 O X 8 \ce{KAlSi3O8} KAlSi X 3 O X 8 先写成 1 2 K X 2 O ⋅ 1 2 A l X 2 O X 3 ⋅ 3 S i O X 2 \ce{1/2K2O.1/2Al2O3.3SiO2} 2 1 K X 2 O ⋅ 2 1 Al X 2 O X 3 ⋅ 3 SiO X 2 ,再乘 2)。
水泥加石膏是为了调节硬化速率,不是为了增加强度。
为什么硅酸盐材料耐高温、耐腐蚀 :硅酸盐的骨架是硅氧四面体连成的网络,靠牢固的 Si–O 键维系,阳离子嵌在网络里。要熔化或溶解它,必须破坏大量 Si–O 键(关键一步 :材料的性质由化学键的强弱和连接方式决定,和 12.2 节 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 熔点高是同一个原因)。玻璃、陶瓷能盛装大多数酸,但怕氢氟酸和热的浓碱,原因也在 Si–O 键:F 与 Si 结合更牢,O H X − \ce{OH-} OH X − 能进攻 Si 把网络打开。
为什么玻璃没有固定熔点 :晶体中微粒按规律重复排列,所有化学键“一样牢”,到某一温度一起被破坏,所以有固定熔点。玻璃里的四面体排列杂乱,各处结合强弱不一,受热时从弱处开始逐渐软化,所以只有软化温度范围(第 18 章晶体与非晶体)。
碳纳米材料的性能从哪来 :石墨烯是石墨的一层,每个碳原子与另外三个碳原子以共价键相连成六边形网,每个碳剩下一个电子在整个平面内自由移动,所以导电、导热好;平面内的共价键很牢,所以强度高。碳纳米管是石墨烯卷成的管,继承了这些性质。富勒烯是封闭的笼状分子,分子之间靠范德华力结合,所以 C X 60 \ce{C60} C X 60 晶体是分子晶体,熔点比金刚石低得多。
例 1 (场景:判断材料类别)下列物品所用的主要材料属于新型无机非金属材料的是( )。
A. 景德镇青花瓷
B. 用于制作航天器隔热瓦的碳化硅陶瓷
C. 飞机机身使用的铝锂合金
D. 制作矿泉水瓶的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)
解 :B。
判断依据 :先分金属材料、有机高分子材料、无机非金属材料,无机非金属材料再分传统(硅酸盐)和新型。
A 青花瓷是陶瓷,属于传统硅酸盐材料;B 碳化硅是新型陶瓷,属于新型无机非金属材料;C 合金是金属材料;D PET 是有机高分子材料(第 36 章)。
容易卡在:A 看到“陶瓷”就选。陶瓷分传统陶瓷和新型陶瓷,青花瓷是黏土烧成的传统陶瓷,碳化硅、氮化硅才是新型陶瓷。
例 2 (场景:硅酸盐改写成氧化物形式)(1)把石棉 C a M g X 3 S i X 4 O X 12 \ce{CaMg3Si4O12} CaMg X 3 Si X 4 O X 12 改写成氧化物的形式;(2)某硅酸盐写成氧化物形式为 N a X 2 O ⋅ C a O ⋅ 6 S i O X 2 \ce{Na2O.CaO.6SiO2} Na X 2 O ⋅ CaO ⋅ 6 SiO X 2 ,写出它的化学式中 Na、Ca、Si、O 的原子个数比。
解 :
(1)依据 :原子个数守恒,按“活泼金属氧化物 · 较活泼金属氧化物 · S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 · H X 2 O \ce{H2O} H X 2 O “的顺序排列。Ca 比 Mg 活泼,所以 C a O \ce{CaO} CaO 在前:1 个 Ca 写 C a O \ce{CaO} CaO ,3 个 Mg 写 3 M g O \ce{3MgO} 3 MgO ,4 个 Si 写 4 S i O X 2 \ce{4SiO2} 4 SiO X 2 。
C a M g X 3 S i X 4 O X 12 \ce{CaMg3Si4O12} CaMg X 3 Si X 4 O X 12 写成 C a O ⋅ 3 M g O ⋅ 4 S i O X 2 \ce{CaO.3MgO.4SiO2} CaO ⋅ 3 MgO ⋅ 4 SiO X 2 。
检查 O:1 + 3 + 8 = 12 1 + 3 + 8 = 12 1 + 3 + 8 = 12 ,与化学式相符。
(2)Na 2、Ca 1、Si 6、O 1 + 1 + 12 = 14 1 + 1 + 12 = 14 1 + 1 + 12 = 14 ,原子个数比 2 : 1 : 6 : 14 2 : 1 : 6 : 14 2 : 1 : 6 : 14 ,化学式可写成 N a X 2 C a S i X 6 O X 14 \ce{Na2CaSi6O14} Na X 2 CaSi X 6 O X 14 (这就是普通玻璃的近似组成)。
容易卡在:(1)数 O 原子时漏了 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 里的 2 个 O,或把 Mg 的顺序排在 Ca 前。
例 3 (场景:传统材料的原料和生产)关于玻璃、水泥和陶瓷,下列说法正确的是( )。
A. 三者的生产原料中都有石灰石
B. 普通玻璃是以纯碱、石灰石和石英砂为原料,在玻璃窑中熔融制得的晶体
C. 生产水泥时加入适量石膏,目的是调节水泥的硬化速率
D. 玻璃生产中 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 与 N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 反应放出 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 ,说明硅酸的酸性比碳酸强
解 :C。
判断依据 :本节传统材料表;比较酸性只能用水溶液中的反应(12.2 节)。
A 陶瓷的原料是黏土,不用石灰石,错;B 玻璃是非晶体,没有固定熔点,错;C 正确;D 高温下的反应靠 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 逸出推动,不能比较酸性,错。
例 4 (场景:新型陶瓷的制备)(陌生情境)氮化铝(A l N \ce{AlN} AlN )是一种新型陶瓷,导热性好、绝缘,可作大功率芯片的散热基板。工业上将 A l X 2 O X 3 \ce{Al2O3} Al X 2 O X 3 与焦炭混合,在 N X 2 \ce{N2} N X 2 气流中高温加热制得 A l N \ce{AlN} AlN ,同时生成一种可燃性气体。(1)写出化学方程式;(2)指出氧化剂和还原剂,生成 1 m o l A l N 1\ \mathrm{mol}\ \ce{AlN} 1 mol AlN 转移多少电子;(3)A l N \ce{AlN} AlN 属于哪类材料?
解 :
(1)题给信息 :反应物 A l X 2 O X 3 \ce{Al2O3} Al X 2 O X 3 、C、N X 2 \ce{N2} N X 2 ,产物 A l N \ce{AlN} AlN 和一种可燃性气体。课本知识 :高温下碳过量,含碳的可燃性气体是 C O \ce{CO} CO (同 12.2 节 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 与 C 的反应)。
标价态:A l N \ce{AlN} AlN 中 Al 为 + 3 +3 + 3 价、N 为 − 3 -3 − 3 价(Al 价态不变,课本知识)。N 0 → − 3 0 \to -3 0 → − 3 ,一个 N X 2 \ce{N2} N X 2 得 6 个电子;C 0 → + 2 0 \to +2 0 → + 2 ,失 2 个电子。按得失电子相等,N X 2 \ce{N2} N X 2 系数 1、C 系数 3,再按原子守恒配其余:
A l X 2 O X 3 + 3 C + N X 2 = 高温 2 A l N + 3 C O \ce{Al2O3 + 3C + N2} \xlongequal{\text{高温}} \ce{2AlN + 3CO} Al X 2 O X 3 + 3 C + N X 2 高温 2 AlN + 3 CO
(2)氧化剂 N X 2 \ce{N2} N X 2 ,还原剂 C。生成 2 m o l A l N 2\ \mathrm{mol}\ \ce{AlN} 2 mol AlN 转移 6 m o l 6\ \mathrm{mol} 6 mol 电子,生成 1 m o l 1\ \mathrm{mol} 1 mol 转移 3 m o l 3\ \mathrm{mol} 3 mol 电子(3 N A 3N_\mathrm{A} 3 N A )。
(3)新型无机非金属材料(新型陶瓷)。
三查 :原子 Al 2、O 3、C 3、N 2,两边相等;无离子,电荷不需检查;电子 N 得 2 × 3 = 6 2 \times 3 = 6 2 × 3 = 6 ,C 失 3 × 2 = 6 3 \times 2 = 6 3 × 2 = 6 ,相等;条件“高温”,C O \ce{CO} CO 是高温下的气体产物,反应物中 N X 2 \ce{N2} N X 2 也是气体,不标 ↑。
容易卡在:(1)以为 Al 被还原。A l X 2 O X 3 \ce{Al2O3} Al X 2 O X 3 和 A l N \ce{AlN} AlN 中 Al 都是 + 3 +3 + 3 价,变价的是 N 和 C。
三大传统硅酸盐材料的共同原料和设备:陶瓷(黏土)、玻璃(纯碱、石灰石、石英砂;玻璃窑)、水泥(黏土、石灰石;水泥回转窑,加石膏)。玻璃、水泥都用石灰石。
氧化物形式的书写顺序:活泼金属氧化物 → 较活泼金属氧化物 → S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 → H X 2 O \ce{H2O} H X 2 O ;改写前后各元素原子个数和化合价都不变。由原子守恒直接得出。
判断“新型无机非金属材料”的捷径:含 Si、C、N 等非金属元素的高性能陶瓷(S i C \ce{SiC} SiC 、S i X 3 N X 4 \ce{Si3N4} Si X 3 N X 4 、A l N \ce{AlN} AlN )、高纯硅和光纤、碳的新单质(富勒烯、碳纳米管、石墨烯)都是。合金是金属材料;塑料、橡胶、纤维是有机高分子材料。
错在哪 :说“石墨烯是一种新型有机高分子材料”。
为什么错 :记忆性错误。石墨烯只含碳元素,是单质,属于无机非金属材料。
正确做法 :碳纳米材料(富勒烯、碳纳米管、石墨烯)都是碳的同素异形体,归入新型无机非金属材料。
错在哪 :说“玻璃有固定的熔点”或“玻璃是晶体”。
为什么错 :理解性错误。玻璃内部微粒排列无序,是非晶体。
正确做法 :玻璃在一定温度范围内逐渐软化,没有固定熔点。
错在哪 :把 K A l S i X 3 O X 8 \ce{KAlSi3O8} KAlSi X 3 O X 8 写成 K X 2 O ⋅ A l X 2 O X 3 ⋅ 3 S i O X 2 \ce{K2O.Al2O3.3SiO2} K X 2 O ⋅ Al X 2 O X 3 ⋅ 3 SiO X 2 。
为什么错 :规范性错误。K、Al 原子数翻倍了,Si 没有同步翻倍,原子不守恒。
正确做法 :先写成 1 2 K X 2 O ⋅ 1 2 A l X 2 O X 3 ⋅ 3 S i O X 2 \ce{1/2K2O.1/2Al2O3.3SiO2} 2 1 K X 2 O ⋅ 2 1 Al X 2 O X 3 ⋅ 3 SiO X 2 ,再整体乘 2,得 K X 2 O ⋅ A l X 2 O X 3 ⋅ 6 S i O X 2 \ce{K2O.Al2O3.6SiO2} K X 2 O ⋅ Al X 2 O X 3 ⋅ 6 SiO X 2 ;写完数一遍每种原子。
硅酸盐像用“硅氧四面体积木”搭的房子:积木本身很结实(Si–O 键),用阳离子当胶水粘在一起。积木搭得整齐的是晶体,乱堆的是玻璃。新型陶瓷换了更结实的积木(Si–C、Si–N 共价键),碳纳米材料则是只用碳原子搭的:铺成一层是石墨烯,卷成管是碳纳米管,团成球是富勒烯。
前置:12.2 硅与二氧化硅(S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 的结构和反应是硅酸盐的基础)。
后续:第 18 章晶体结构,晶体与非晶体、共价晶体、混合型晶体(石墨)、分子晶体(C X 60 \ce{C60} C X 60 )。
后续:第 9 章合金(金属材料),第 36 章合成高分子(有机高分子材料),选择题常把三类材料放在一起判断。
常一起考:第 5 章氧化还原,陌生新材料制备方程式的配平。
宏观 :海水约占地球总水量的 97%,含有大量的 N a X + \ce{Na+} Na X + 、M g X 2 + \ce{Mg^2+} Mg X 2 + 、C l X − \ce{Cl-} Cl X − 、S O X 4 X 2 − \ce{SO4^2-} SO X 4 X 2 − ,以及含量少但总量巨大的溴、碘等元素。海水资源的利用有两个方向:
海水水资源的利用 :海水淡化(蒸馏法、电渗析法、离子交换法、反渗透法等),以及直接用海水作工业冷却水。
海水化学资源的利用 :海水晒盐得到粗盐,粗盐提纯后用于氯碱工业(第 21 章);从海水中提取镁、溴,从海带等海藻中提取碘。
镁、溴、碘在海水中浓度都很低(海水中溴约 65 m g / L 65\ \mathrm{mg/L} 65 mg/L ,碘更少),所以三个提取流程的共同核心是富集 :先把要的元素浓缩起来,再转化为单质。
海水提镁 (如下图):
步骤
方程式
化学依据
①② 制石灰乳
C a C O X 3 = 高温 C a O + C O X 2 ↑ \ce{CaCO3} \xlongequal{\text{高温}} \ce{CaO + CO2 ^} CaCO X 3 高温 CaO + CO X 2 ↑ ,C a O + H X 2 O = C a ( O H ) X 2 \ce{CaO + H2O = Ca(OH)2} CaO + H X 2 O = Ca ( OH ) X 2
就地取材(贝壳),碱便宜
③ 沉淀镁
M g C l X 2 + C a ( O H ) X 2 = M g ( O H ) X 2 ↓ + C a C l X 2 \ce{MgCl2 + Ca(OH)2 = Mg(OH)2 v + CaCl2} MgCl X 2 + Ca ( OH ) X 2 = Mg ( OH ) X 2 ↓ + CaCl X 2
M g ( O H ) X 2 \ce{Mg(OH)2} Mg ( OH ) X 2 难溶,把分散在大量海水中的 M g X 2 + \ce{Mg^2+} Mg X 2 + 富集成沉淀
④ 溶解
M g ( O H ) X 2 + 2 H C l = M g C l X 2 + 2 H X 2 O \ce{Mg(OH)2 + 2HCl = MgCl2 + 2H2O} Mg ( OH ) X 2 + 2 HCl = MgCl X 2 + 2 H X 2 O
转化为 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 溶液
⑤ 结晶
蒸发浓缩、冷却结晶得 M g C l X 2 ⋅ 6 H X 2 O \ce{MgCl2.6H2O} MgCl X 2 ⋅ 6 H X 2 O
M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 易水解,不能直接蒸干
⑥ 脱水
M g C l X 2 ⋅ 6 H X 2 O = Δ H C l 气流 M g C l X 2 + 6 H X 2 O \ce{MgCl2.6H2O} \xlongequal[\Delta]{\ce{HCl}\text{气流}} \ce{MgCl2 + 6H2O} MgCl X 2 ⋅ 6 H X 2 O HCl 气流 Δ MgCl X 2 + 6 H X 2 O
H C l \ce{HCl} HCl 抑制 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 水解(第 27 章)
⑦ 电解
M g C l X 2 ( 熔融 ) = 电解 M g + C l X 2 ↑ \ce{MgCl2(\text{熔融})} \xlongequal{\text{电解}} \ce{Mg + Cl2 ^} MgCl X 2 ( 熔融 ) 电解 Mg + Cl X 2 ↑
Mg 很活泼,只能电解熔融盐制得(第 9 章冶炼方法);C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 可制 H C l \ce{HCl} HCl 循环用于④
海水提溴 (空气吹出法,如下图):
步骤
方程式
化学依据
① 酸化
加 H X 2 S O X 4 \ce{H2SO4} H X 2 SO X 4
抑制 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 、B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 与水反应(C l X 2 + H X 2 O ⇌ H C l + H C l O \ce{Cl2 + H2O <=> HCl + HClO} Cl X 2 + H X 2 O HCl + HClO ,H X + \ce{H+} H X + 浓度大,平衡左移),提高 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 的利用率
② 氧化
C l X 2 + 2 B r X − = 2 C l X − + B r X 2 \ce{Cl2 + 2Br- = 2Cl- + Br2} Cl X 2 + 2 Br X − = 2 Cl X − + Br X 2
氧化性 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 > B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 (第 7 章)
③ 吹出
通热空气或水蒸气
B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 沸点低(约 59 ∘ C 59\ ^\circ\mathrm{C} 59 ∘ C )、易挥发,被气流带出
④ 吸收
B r X 2 + S O X 2 + 2 H X 2 O = 2 H B r + H X 2 S O X 4 \ce{Br2 + SO2 + 2H2O = 2HBr + H2SO4} Br X 2 + SO X 2 + 2 H X 2 O = 2 HBr + H X 2 SO X 4
把低浓度的溴蒸气吸收成高浓度的 H B r \ce{HBr} HBr 溶液,富集 溴
⑤ 再氧化
C l X 2 + 2 H B r = 2 H C l + B r X 2 \ce{Cl2 + 2HBr = 2HCl + Br2} Cl X 2 + 2 HBr = 2 HCl + Br X 2
把富集后的 B r X − \ce{Br-} Br X − 再变成 B r X 2 \ce{Br2} Br X 2
⑥ 蒸馏
—
得到液溴(也可以萃取后蒸馏)
吸收一步也可以用纯碱溶液:3 B r X 2 + 3 N a X 2 C O X 3 = 5 N a B r + N a B r O X 3 + 3 C O X 2 ↑ \ce{3Br2 + 3Na2CO3 = 5NaBr + NaBrO3 + 3CO2 ^} 3 Br X 2 + 3 Na X 2 CO X 3 = 5 NaBr + NaBrO X 3 + 3 CO X 2 ↑ ,富集后再加硫酸酸化,5 B r X − + B r O X 3 X − + 6 H X + = 3 B r X 2 + 3 H X 2 O \ce{5Br- + BrO3- + 6H+ = 3Br2 + 3H2O} 5 Br X − + BrO X 3 X − + 6 H X + = 3 Br X 2 + 3 H X 2 O (归中)。
海带提碘 (如下图):
步骤
方程式或操作
化学依据
① 灼烧
在坩埚中灼烧干海带
除去有机物,使碘转化为可溶的碘化物
②③ 浸泡、过滤
加水煮沸、过滤
使 I X − \ce{I-} I X − 充分溶解,除去不溶的灰渣
④ 氧化
2 I X − + H X 2 O X 2 + 2 H X + = I X 2 + 2 H X 2 O \ce{2I- + H2O2 + 2H+ = I2 + 2H2O} 2 I X − + H X 2 O X 2 + 2 H X + = I X 2 + 2 H X 2 O
H X 2 O X 2 \ce{H2O2} H X 2 O X 2 作氧化剂,还原产物是水,不引入杂质;也可用适量 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 (C l X 2 + 2 I X − = 2 C l X − + I X 2 \ce{Cl2 + 2I- = 2Cl- + I2} Cl X 2 + 2 I X − = 2 Cl X − + I X 2 )
⑤ 萃取分液
加 C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 ,振荡、静置、分液
I X 2 \ce{I2} I X 2 在 C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 中的溶解度远大于在水中,C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 与水不互溶且密度比水大
⑥ 蒸馏
—
分离 C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 和 I X 2 \ce{I2} I X 2 ,C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 可回收
微观 :三个流程的化学原理都是第 4、5 章讲过的:镁靠沉淀 (M g X 2 + \ce{Mg^2+} Mg X 2 + 与 O H X − \ce{OH-} OH X − 结合成难溶物)富集,靠电解 (电子直接从阴极给到 M g X 2 + \ce{Mg^2+} Mg X 2 + )得到单质;溴和碘靠氧化还原 (C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 或 H X 2 O X 2 \ce{H2O2} H X 2 O X 2 从 B r X − \ce{Br-} Br X − 、I X − \ce{I-} I X − 夺走电子)得到单质,靠挥发 或萃取 分离。
流程题以海水提镁为背景,问某一步的试剂、目的或方程式(为什么用石灰乳、为什么在 H C l \ce{HCl} HCl 气流中脱水、为什么电解 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 而不电解 M g O \ce{MgO} MgO )→ 对照提镁表的“化学依据”一列 → 写出“操作 → 目的”。
流程题以海水提溴为背景,问酸化、两次氧化、吹出、吸收的目的或方程式 → 抓住“富集”这条主线和每步的依据 → 作答。
实验题以海带提碘为背景,问仪器(灼烧、过滤、萃取各用什么)、氧化剂的选择、萃取剂的要求、怎样检验碘 → 用提碘表和第 37、38 章的操作 → 写出规范的答题句式。
题目给出提溴(或提碘)流程中的浓度和体积,问理论上消耗多少氧化剂、吸收剂 → 每一步写关系式,或用得失电子守恒 → 计算。
电解的是熔融 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 ,不是 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 溶液 :电解溶液时阴极是水中的 H X + \ce{H+} H X + 放电,得到 H X 2 \ce{H2} H X 2 和 M g ( O H ) X 2 \ce{Mg(OH)2} Mg ( OH ) X 2 ,得不到镁。
不电解熔融 M g O \ce{MgO} MgO :M g O \ce{MgO} MgO 熔点约 2800 ∘ C 2800\ ^\circ\mathrm{C} 2800 ∘ C ,远高于 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 (约 714 ∘ C 714\ ^\circ\mathrm{C} 714 ∘ C ),耗能太大。对比:铝电解的是熔融 A l X 2 O X 3 \ce{Al2O3} Al X 2 O X 3 而不是 A l C l X 3 \ce{AlCl3} AlCl X 3 ,因为 A l C l X 3 \ce{AlCl3} AlCl X 3 是共价化合物,熔融时不导电(第 9 章)。
M g C l X 2 ⋅ 6 H X 2 O \ce{MgCl2.6H2O} MgCl X 2 ⋅ 6 H X 2 O 不能直接在空气中加热脱水 :M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 会水解,加热使 H C l \ce{HCl} HCl 挥发,水解趋于完全,得到 M g ( O H ) C l \ce{Mg(OH)Cl} Mg ( OH ) Cl 或 M g O \ce{MgO} MgO (M g C l X 2 ⋅ 6 H X 2 O = Δ M g O + 2 H C l ↑ + 5 H X 2 O \ce{MgCl2.6H2O} \xlongequal{\Delta} \ce{MgO + 2HCl ^ + 5H2O} MgCl X 2 ⋅ 6 H X 2 O Δ MgO + 2 HCl ↑ + 5 H X 2 O )。
沉淀镁用石灰乳,不用澄清石灰水 :C a ( O H ) X 2 \ce{Ca(OH)2} Ca ( OH ) X 2 微溶,石灰水中 O H X − \ce{OH-} OH X − 太少;石灰乳是悬浊液,量大且便宜。石灰乳在离子方程式中写化学式。
提溴两次用 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 氧化 :第一次得到的 B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 浓度太低,直接蒸馏要加热大量海水,耗能大;先吹出、吸收富集,再氧化,产量高、能耗低。
海带提碘的氧化剂要适量 :C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 过量会把 I X 2 \ce{I2} I X 2 继续氧化成 I O X 3 X − \ce{IO3-} IO X 3 X − (5 C l X 2 + I X 2 + 6 H X 2 O = 2 H I O X 3 + 10 H C l \ce{5Cl2 + I2 + 6H2O = 2HIO3 + 10HCl} 5 Cl X 2 + I X 2 + 6 H X 2 O = 2 HIO X 3 + 10 HCl ),所以优先用 H X 2 O X 2 \ce{H2O2} H X 2 O X 2 ,且要在酸性条件下。
萃取剂不能用酒精 :酒精与水互溶,不分层。也不能用裂化汽油(含烯烃,会与 B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 、I X 2 \ce{I2} I X 2 加成,12.5 节)。苯、C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 都可以,苯的密度比水小,有机层在上层。
灼烧海带用坩埚 (配泥三角、三脚架或铁架台、酒精灯),不用蒸发皿和烧杯(第 37 章)。
富集为什么是必要的 :化学反应的产量和分离的难易都取决于浓度。海水中 M g X 2 + \ce{Mg^2+} Mg X 2 + 、B r X − \ce{Br-} Br X − 浓度很低,直接电解海水或从海水中蒸馏溴,要处理的水量巨大、能耗极高。用沉淀、吸收、萃取先把目标元素从大量水中“挑出来”,体积缩小成千上万倍,再做后续反应(关键一步 :富集的本质是让目标元素转化成另一种容易和水分开的形态——沉淀、挥发性单质、易溶于有机溶剂的单质,或高浓度溶液)。
H C l \ce{HCl} HCl 气流为什么能防止水解 :M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 溶液中存在水解平衡 M g C l X 2 + 2 H X 2 O ⇌ M g ( O H ) X 2 + 2 H C l \ce{MgCl2 + 2H2O <=> Mg(OH)2 + 2HCl} MgCl X 2 + 2 H X 2 O Mg ( OH ) X 2 + 2 HCl 。加热时 H C l \ce{HCl} HCl 挥发,生成物浓度减小,平衡不断右移。在 H C l \ce{HCl} HCl 气流中加热,体系中 H C l \ce{HCl} HCl 浓度大,Q > K Q > K Q > K ,平衡不能右移,同时气流带走水蒸气,于是得到无水 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 (第 27 章盐类水解的应用)。
酸化为什么提高 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 的利用率 :C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 溶于水存在 C l X 2 + H X 2 O ⇌ H X + + C l X − + H C l O \ce{Cl2 + H2O <=> H+ + Cl- + HClO} Cl X 2 + H X 2 O H X + + Cl X − + HClO ,H X + \ce{H+} H X + 浓度增大使平衡左移,C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 少消耗在与水的反应上,更多地用来氧化 B r X − \ce{Br-} Br X − ;B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 与水的反应同理受到抑制,减少溴的损失。
萃取的依据 :I X 2 \ce{I2} I X 2 、B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 是非极性分子,在非极性的 C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 、苯中溶解度远大于在极性的水中(“相似相溶”,第 17 章)。萃取剂要满足三条:与原溶剂不互溶,溶质在其中溶解度更大,不与溶质反应。
例 1 (场景:海水提镁)从海水中提取镁的主要流程见本节说明的图。回答:(1)步骤③为什么用石灰乳而不用 N a O H \ce{NaOH} NaOH 溶液?写出该步反应的化学方程式;(2)步骤⑤⑥为什么不直接把 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 溶液蒸干得到无水 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 ?(3)写出步骤⑦的化学方程式;工业上为什么不电解 M g O \ce{MgO} MgO 制镁?(4)流程中可以循环利用的物质是什么?
解 :
(1)操作 → 目的 :石灰乳由贝壳(C a C O X 3 \ce{CaCO3} CaCO X 3 )煅烧、加水制得,原料就地取材、成本低;用量大时比 N a O H \ce{NaOH} NaOH 经济。M g C l X 2 + C a ( O H ) X 2 = M g ( O H ) X 2 ↓ + C a C l X 2 \ce{MgCl2 + Ca(OH)2 = Mg(OH)2 v + CaCl2} MgCl X 2 + Ca ( OH ) X 2 = Mg ( OH ) X 2 ↓ + CaCl X 2 。
(2)原因 :M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 会水解,直接加热蒸干时 H C l \ce{HCl} HCl 挥发,水解趋于完全,得到的是 M g ( O H ) C l \ce{Mg(OH)Cl} Mg ( OH ) Cl 或 M g O \ce{MgO} MgO ,不是 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 。答题句式:“在 H C l \ce{HCl} HCl 气流中加热,抑制 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 水解,并带走水蒸气。”
(3)M g C l X 2 ( 熔融 ) = 电解 M g + C l X 2 ↑ \ce{MgCl2(\text{熔融})} \xlongequal{\text{电解}} \ce{Mg + Cl2 ^} MgCl X 2 ( 熔融 ) 电解 Mg + Cl X 2 ↑ 。M g O \ce{MgO} MgO 熔点很高(约 2800 ∘ C 2800\ ^\circ\mathrm{C} 2800 ∘ C ),熔融需要消耗大量能量,而 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 熔点低得多。
(4)C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 (与 H X 2 \ce{H2} H X 2 化合成 H C l \ce{HCl} HCl 用于步骤④)。
三查 :(1)原子 Mg 1、Cl 2、Ca 1、O 2、H 2,两边相等;(3)原子 Mg 1、Cl 2,相等,电子 Mg 得 2、2 个 Cl 各失 1,相等;条件“电解”,C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 标 ↑,熔融写在化学式后。
容易卡在:(3)写成电解 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 溶液,或漏写“熔融”。
例 2 (场景:海水提溴)空气吹出法提溴的流程见本节说明的图。回答:(1)步骤①酸化的目的;(2)步骤③为什么能用热空气把溴吹出;(3)写出步骤④的离子方程式,并说明这一步在流程中的作用;(4)步骤②已经得到了 B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 ,为什么还要经过③④⑤再得到 B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 ?
解 :
(1)操作 → 目的 :抑制 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 和 B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 与水反应,提高 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 的利用率,减少溴的损失。
(2)依据 :B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 沸点低、易挥发,热空气使其汽化并随气流带出。
(3)B r X 2 + S O X 2 + 2 H X 2 O = 4 H X + + S O X 4 X 2 − + 2 B r X − \ce{Br2 + SO2 + 2H2O = 4H+ + SO4^2- + 2Br-} Br X 2 + SO X 2 + 2 H X 2 O = 4 H X + + SO X 4 X 2 − + 2 Br X − 。作用是富集 :把大量空气中低浓度的溴吸收成浓度较大的 H B r \ce{HBr} HBr 溶液。
(4)步骤②得到的溴水浓度很低,直接蒸馏要加热大量的海水,能耗大、成本高;经过吹出、吸收,溴的浓度大大提高,再氧化、蒸馏就经济得多。答题句式:“富集溴元素,降低能耗。”
三查 :(3)原子 Br 2、S 1、O 4、H 4,两边相等;电荷左边 0,右边 4 − 2 − 2 = 0 4 - 2 - 2 = 0 4 − 2 − 2 = 0 ;电子 2 个 Br 各得 1,S 由 + 4 +4 + 4 升到 + 6 +6 + 6 失 2,相等。
容易卡在:(3)把 H B r \ce{HBr} HBr 和 H X 2 S O X 4 \ce{H2SO4} H X 2 SO X 4 写成分子。它们都是强酸,离子方程式要拆开。
例 3 (场景:海带提碘实验)某小组按本节说明的流程从海带中提取碘。回答:(1)灼烧海带时,除酒精灯外还需要哪些仪器?(2)步骤④选用 H X 2 O X 2 \ce{H2O2} H X 2 O X 2 而不用过量氯水的原因;(3)步骤⑤可以用 C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 萃取,能不能用酒精?分液时有机层在哪一层、什么颜色?(4)怎样检验步骤③的滤液中含有 I X − \ce{I-} I X − ?
解 :
(1)坩埚、泥三角、三脚架(或铁架台和铁圈)、坩埚钳。灼烧温度高,要用耐高温的坩埚,不能用蒸发皿或烧杯(第 37 章)。
(2)操作 → 目的 :H X 2 O X 2 \ce{H2O2} H X 2 O X 2 的还原产物是水,不引入杂质,对环境无污染;氯水过量会把 I X 2 \ce{I2} I X 2 进一步氧化成 I O X 3 X − \ce{IO3-} IO X 3 X − ,降低碘的产率。
(3)不能用酒精,酒精与水互溶,不能分层。用 C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 时有机层在下层 ,I X 2 \ce{I2} I X 2 溶在 C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 中呈紫红色 (上图);下层液体从下口放出,上层液体从上口倒出。
(4)答题句式:“取少量滤液于试管中,加入稀硫酸酸化,再滴加 H X 2 O X 2 \ce{H2O2} H X 2 O X 2 溶液和几滴淀粉溶液,若溶液变蓝,则说明滤液中含有 I X − \ce{I-} I X − 。“依据:2 I X − + H X 2 O X 2 + 2 H X + = I X 2 + 2 H X 2 O \ce{2I- + H2O2 + 2H+ = I2 + 2H2O} 2 I X − + H X 2 O X 2 + 2 H X + = I X 2 + 2 H X 2 O ,I X 2 \ce{I2} I X 2 遇淀粉变蓝。
三查 :(4)原子 I 2、H 4、O 2,两边相等;电荷 − 2 + 2 = 0 -2 + 2 = 0 − 2 + 2 = 0 ,右边 0;电子 2 个 I 各失 1,H X 2 O X 2 \ce{H2O2} H X 2 O X 2 中 2 个 O 各由 − 1 -1 − 1 降到 − 2 -2 − 2 得 1,相等。
容易卡在:(4)直接向滤液中加淀粉。淀粉遇 I X 2 \ce{I2} I X 2 变蓝,遇 I X − \ce{I-} I X − 不变色,必须先氧化。
例 4 (场景:提溴的定量计算)某浓缩海水中 B r X − \ce{Br-} Br X − 的浓度为 1.6 g / L 1.6\ \mathrm{g/L} 1.6 g/L 。用空气吹出法(吸收剂为 S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 )处理 10 m 3 10\ \mathrm{m^3} 10 m 3 这种浓缩海水,若各步都完全反应、溴无损失,理论上可得到 B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 多少千克?至少消耗 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 多少千克?
解 :
找关系 :步骤② C l X 2 + 2 B r X − = 2 C l X − + B r X 2 \ce{Cl2 + 2Br- = 2Cl- + Br2} Cl X 2 + 2 Br X − = 2 Cl X − + Br X 2 ,步骤④ B r X 2 + S O X 2 + 2 H X 2 O = 2 H B r + H X 2 S O X 4 \ce{Br2 + SO2 + 2H2O = 2HBr + H2SO4} Br X 2 + SO X 2 + 2 H X 2 O = 2 HBr + H X 2 SO X 4 ,步骤⑤ C l X 2 + 2 H B r = 2 H C l + B r X 2 \ce{Cl2 + 2HBr = 2HCl + Br2} Cl X 2 + 2 HBr = 2 HCl + Br X 2 。按 Br 原子守恒,2 B r X − ∼ B r X 2 2\ce{Br-} \sim \ce{Br2} 2 Br X − ∼ Br X 2 ;每得到 1 m o l B r X 2 1\ \mathrm{mol}\ \ce{Br2} 1 mol Br X 2 ,两次氧化各用 1 m o l C l X 2 1\ \mathrm{mol}\ \ce{Cl2} 1 mol Cl X 2 ,即 B r X 2 ∼ 2 C l X 2 \ce{Br2} \sim 2\ce{Cl2} Br X 2 ∼ 2 Cl X 2 。
列式 :n ( B r X − ) = 1.6 g / L × 1.0 × 10 4 L 80 g / m o l n(\ce{Br-}) = \dfrac{1.6\ \mathrm{g/L} \times 1.0 \times 10^4\ \mathrm{L}}{80\ \mathrm{g/mol}} n ( Br X − ) = 80 g/mol 1.6 g/L × 1.0 × 1 0 4 L ;n ( B r X 2 ) = 1 2 n ( B r X − ) n(\ce{Br2}) = \dfrac{1}{2}n(\ce{Br-}) n ( Br X 2 ) = 2 1 n ( Br X − ) ;n ( C l X 2 ) = 2 n ( B r X 2 ) n(\ce{Cl2}) = 2n(\ce{Br2}) n ( Cl X 2 ) = 2 n ( Br X 2 ) 。
计算 :n ( B r X − ) = 200 m o l n(\ce{Br-}) = 200\ \mathrm{mol} n ( Br X − ) = 200 mol ,n ( B r X 2 ) = 100 m o l n(\ce{Br2}) = 100\ \mathrm{mol} n ( Br X 2 ) = 100 mol ,m ( B r X 2 ) = 100 × 160 g = 16 k g m(\ce{Br2}) = 100 \times 160\ \mathrm{g} = 16\ \mathrm{kg} m ( Br X 2 ) = 100 × 160 g = 16 kg ;n ( C l X 2 ) = 200 m o l n(\ce{Cl2}) = 200\ \mathrm{mol} n ( Cl X 2 ) = 200 mol ,m ( C l X 2 ) = 200 × 71 g = 14.2 k g m(\ce{Cl2}) = 200 \times 71\ \mathrm{g} = 14.2\ \mathrm{kg} m ( Cl X 2 ) = 200 × 71 g = 14.2 kg 。
检验 :10 m 3 10\ \mathrm{m^3} 10 m 3 海水含 B r X − \ce{Br-} Br X − 16 k g 16\ \mathrm{kg} 16 kg ,全部变成 B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 质量不变,16 k g 16\ \mathrm{kg} 16 kg 对;C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 用了两遍,物质的量是 B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 的 2 倍,合理。
另一种解法 :用得失电子守恒,只看始末。Br 从 − 1 -1 − 1 价最终到 0 价,200 m o l B r X − 200\ \mathrm{mol}\ \ce{Br-} 200 mol Br X − 净失 200 m o l 200\ \mathrm{mol} 200 mol 电子;中间 B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 被 S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 还原又被 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 氧化,S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 失电子 2 × 100 = 200 m o l 2 \times 100 = 200\ \mathrm{mol} 2 × 100 = 200 mol (n ( S O X 2 ) = n ( B r X 2 ) = 100 m o l n(\ce{SO2}) = n(\ce{Br2}) = 100\ \mathrm{mol} n ( SO X 2 ) = n ( Br X 2 ) = 100 mol )。得电子的只有 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 :2 n ( C l X 2 ) = 200 + 200 2n(\ce{Cl2}) = 200 + 200 2 n ( Cl X 2 ) = 200 + 200 ,n ( C l X 2 ) = 200 m o l n(\ce{Cl2}) = 200\ \mathrm{mol} n ( Cl X 2 ) = 200 mol 。逐步关系式法能看清每一步用了多少试剂,适合题目分步设问;电子守恒法一步列式,适合只问总消耗量的情形,尤其是流程中多次氧化还原交替的时候。
三个提取流程的骨架都是”富集 → 转化 → 分离 “:镁用沉淀富集,溴用吹出加吸收富集,碘先从海带(海藻本身已富集了碘)灼烧浸取。第 13 章流程题里”这一步的目的是富集“是高频答案。
活泼金属(K、Ca、Na、Mg、Al)只能用电解法冶炼:Na、Mg 电解熔融氯化物,Al 电解熔融氧化铝(加冰晶石降低熔点)。理由见第 9 章、第 21 章。
加热易水解的金属氯化物结晶水合物(M g C l X 2 ⋅ 6 H X 2 O \ce{MgCl2.6H2O} MgCl X 2 ⋅ 6 H X 2 O 、A l C l X 3 ⋅ 6 H X 2 O \ce{AlCl3.6H2O} AlCl X 3 ⋅ 6 H X 2 O 、F e C l X 3 ⋅ 6 H X 2 O \ce{FeCl3.6H2O} FeCl X 3 ⋅ 6 H X 2 O 、C u C l X 2 ⋅ 2 H X 2 O \ce{CuCl2.2H2O} CuCl X 2 ⋅ 2 H X 2 O )制无水盐,都要在 H C l \ce{HCl} HCl 气流中进行。原理见本节原理解释和第 27 章。
提溴每得到 1 m o l B r X 2 1\ \mathrm{mol}\ \ce{Br2} 1 mol Br X 2 ,理论上消耗 2 m o l C l X 2 2\ \mathrm{mol}\ \ce{Cl2} 2 mol Cl X 2 、1 m o l S O X 2 1\ \mathrm{mol}\ \ce{SO2} 1 mol SO X 2 (例 4)。
错在哪 :写“电解 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 溶液制取镁”。
为什么错 :理解性错误。溶液中 H X + \ce{H+} H X + (来自水)比 M g X 2 + \ce{Mg^2+} Mg X 2 + 容易得电子,阴极得到的是 H X 2 \ce{H2} H X 2 。
正确做法 :电解熔融的 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 ,方程式写 M g C l X 2 ( 熔融 ) = 电解 M g + C l X 2 ↑ \ce{MgCl2(\text{熔融})} \xlongequal{\text{电解}} \ce{Mg + Cl2 ^} MgCl X 2 ( 熔融 ) 电解 Mg + Cl X 2 ↑ 。
错在哪 :把 B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 与 S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 反应的作用答成“除去 S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 “或”制取硫酸”。
为什么错 :理解性错误。这一步的目的是把溴吸收富集,硫酸是副产物。
正确做法 :答“富集溴元素”。
错在哪 :检验 I X − \ce{I-} I X − 时直接加淀粉溶液。
为什么错 :记忆性错误。淀粉只遇 I X 2 \ce{I2} I X 2 变蓝。
正确做法 :先加氧化剂(酸性 H X 2 O X 2 \ce{H2O2} H X 2 O X 2 或适量氯水)把 I X − \ce{I-} I X − 氧化为 I X 2 \ce{I2} I X 2 ,再加淀粉。
错在哪 :用酒精萃取碘水中的碘。
为什么错 :规范性错误。萃取剂必须与原溶剂互不相溶。
正确做法 :用 C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 或苯。
从海水里提镁、溴、碘,像从一大缸清水里捞几粒芝麻:直接舀水晒干太费劲,要先用“网”把芝麻兜起来(富集)。镁的网是石灰乳(变成沉淀),溴的网是热空气加 S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 (先吹出来再吸住),碘的网是海带自己(海带一生都在吸碘)。兜起来以后,镁靠电解、溴和碘靠氧化剂“拔出”单质。
前置:第 7 章卤素单质的氧化性递变(C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 > B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 > I X 2 \ce{I2} I X 2 )和 B r X − \ce{Br-} Br X − 、I X − \ce{I-} I X − 的检验。
前置:第 9 章金属的冶炼方法(活泼金属电解冶炼)。
后续:第 13 章无机化工流程,提镁、提溴、提碘是富集、氧化还原除杂、循环物质的典型例子。
后续:第 21 章电解(电解熔融盐、氯碱工业);第 27 章盐类水解(H C l \ce{HCl} HCl 气流中脱水)。
常一起考:第 37、38 章实验操作(灼烧、过滤、萃取分液、蒸馏)。
宏观 :煤、石油、天然气是化石燃料 ,是不可再生资源。直接燃烧利用率低、污染大,综合利用是把它们加工成更清洁的燃料和化工原料。
煤 :由有机物和少量无机物组成的复杂混合物,主要含碳元素,还含少量 H、O、N、S 等。
石油 :主要是多种烃 (烷烃、环烷烃、芳香烃)组成的混合物,没有固定沸点。
天然气 :主要成分是甲烷 C H X 4 \ce{CH4} CH X 4 ,是清洁的化石燃料,也是合成氨、甲醇的原料。
煤的综合利用 (如下图):
方法
做法
主要产物
变化类型
干馏
隔绝空气加强热,使煤分解
焦炭、煤焦油、粗氨水、粗苯、焦炉气(含 H X 2 \ce{H2} H X 2 、C H X 4 \ce{CH4} CH X 4 、C X 2 H X 4 \ce{C2H4} C X 2 H X 4 、C O \ce{CO} CO 等)
化学变化
气化
煤与水蒸气在高温下反应
水煤气(C O \ce{CO} CO 和 H X 2 \ce{H2} H X 2 )
化学变化
液化
直接液化:煤与 H X 2 \ce{H2} H X 2 作用生成液体燃料;间接液化:先气化成 C O \ce{CO} CO 和 H X 2 \ce{H2} H X 2 ,再在催化剂作用下合成甲醇等
液体燃料、甲醇
化学变化
石油的综合利用 (如下图):
方法
做法
目的和产物
变化类型
分馏
利用各组分沸点不同,加热汽化后在分馏塔中按沸点范围分开
石油气、汽油、煤油、柴油、重油等,各馏分仍是混合物
物理变化
裂化
在加热和催化剂作用下,把相对分子质量大、沸点高的烃断裂成相对分子质量小、沸点低的烃
提高轻质油(特别是汽油)的产量和质量
化学变化
裂解
在更高温度下深度裂化
获得乙烯、丙烯等短链不饱和烃,作基本化工原料
化学变化
催化重整
在加热和催化剂作用下使链状烃转化为环状烃
获得苯、甲苯等芳香烃
化学变化
石油化工的产品再经聚合等反应,得到塑料、合成橡胶、合成纤维 三大合成材料(第 36 章)。
微观 :干馏、气化、液化、裂化、裂解都有化学键断裂和新化学键形成 ,生成了新物质,所以是化学变化。分馏只是分子挣脱分子间作用力变成蒸气、再冷凝,分子本身没变,是物理变化。裂化和裂解是 C–C 键断裂,一个长链烷烃断成一个较短的烷烃和一个烯烃(H 原子不够分,必有一段形成 C=C 双键),所以裂化汽油含烯烃。
符号 :
煤的气化:C + H X 2 O ( g ) = 高温 C O + H X 2 \ce{C + H2O(g)} \xlongequal{\text{高温}} \ce{CO + H2} C + H X 2 O ( g ) 高温 CO + H X 2
间接液化合成甲醇:C O + 2 H X 2 → Δ 催化剂 C H X 3 O H \ce{CO + 2H2 ->[\text{催化剂}][\Delta] CH3OH} CO + 2 H X 2 催化剂 Δ CH X 3 OH
裂化:C X 16 H X 34 → Δ 催化剂 C X 8 H X 18 + C X 8 H X 16 \ce{C16H34 ->[\text{催化剂}][\Delta] C8H18 + C8H16} C X 16 H X 34 催化剂 Δ C X 8 H X 18 + C X 8 H X 16
裂解:C X 8 H X 18 → Δ 催化剂 C X 4 H X 10 + C X 4 H X 8 \ce{C8H18 ->[\text{催化剂}][\Delta] C4H10 + C4H8} C X 8 H X 18 催化剂 Δ C X 4 H X 10 + C X 4 H X 8 ,C X 4 H X 10 → Δ 催化剂 C H X 4 + C X 3 H X 6 \ce{C4H10 ->[\text{催化剂}][\Delta] CH4 + C3H6} C X 4 H X 10 催化剂 Δ CH X 4 + C X 3 H X 6 ,C X 4 H X 10 → Δ 催化剂 C X 2 H X 6 + C X 2 H X 4 \ce{C4H10 ->[\text{催化剂}][\Delta] C2H6 + C2H4} C X 4 H X 10 催化剂 Δ C X 2 H X 6 + C X 2 H X 4
天然气的燃烧:C H X 4 + 2 O X 2 → 点燃 C O X 2 + 2 H X 2 O \ce{CH4 + 2O2 ->[\text{点燃}] CO2 + 2H2O} CH X 4 + 2 O X 2 点燃 CO X 2 + 2 H X 2 O ;制氢:C H X 4 + H X 2 O → 催化剂 高温 C O + 3 H X 2 \ce{CH4 + H2O ->[\text{高温}][\text{催化剂}] CO + 3H2} CH X 4 + H X 2 O 高温 催化剂 CO + 3 H X 2
裂化、裂解方程式的条件,各版本教材和资料写法不完全一致(“催化剂、加热”,或再加“加压”),所举的具体产物也不唯一;考试以题目给出的条件为准,方程式只要原子守恒、裂化产物“一烷一烯”即可。
选择题判断“煤的干馏 / 气化 / 液化 / 石油的分馏 / 裂化 / 裂解是物理变化还是化学变化”,或判断产物、目的 → 有新物质生成就是化学变化,只有分馏是物理变化 → 逐项判断。
题目要求写煤气化、液化或石油裂化、裂解的方程式,或问裂化汽油的性质 → 气化是 C 与水蒸气、液化是 C O \ce{CO} CO 与 H X 2 \ce{H2} H X 2 ;裂化产物“一烷一烯”→ 写方程式、判断能否使溴水褪色。
题目给出分馏塔示意图,问各馏分的位置和沸点高低 → 塔内温度下高上低,沸点越低的馏分越从上部出来 → 读图。
只有石油的分馏是物理变化 ;煤的干馏、气化、液化,石油的裂化、裂解、催化重整都是化学变化。煤的干馏和石油的分馏名字相似、常放在一起考,一个是“隔绝空气加强热分解”,一个是“按沸点分离”。
煤中本来没有苯、甲苯、焦炭 :它们是干馏时煤分解后新生成的,所以不能说“煤中含有苯,可以通过分馏得到”。
石油的各馏分仍是混合物 :汽油、煤油、柴油都没有固定沸点。
裂化汽油不能用来萃取溴水中的溴 :裂化汽油含烯烃,会与 B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 发生加成反应;直馏汽油(分馏得到的)主要是烷烃,可以作萃取剂。
裂化和裂解的目的不同 :裂化是为了多产汽油(燃料),裂解是为了得到乙烯、丙烯(化工原料)。乙烯的产量是衡量一个国家石油化工发展水平的标志。
煤的气化产物 C O \ce{CO} CO 、H X 2 \ce{H2} H X 2 是气体燃料和化工原料 ;“煤气化后燃烧放出的总热量更多”是错的(能量守恒,气化本身吸热),气化的好处是燃烧更充分、污染更少、便于输送。
分馏为什么能分开石油 :石油里的烃,碳原子数越多,相对分子质量越大,分子间作用力越大,沸点越高(第 17 章)。分馏塔底部温度高、顶部温度低,汽化的原油向上走,沸点高的组分在下部先冷凝流出,沸点低的继续上升到上部才冷凝(关键一步 :每一层塔板的温度不同,相当于在不同温度下各蒸馏一次,所以能按沸点范围把混合物分成几段)。过程中分子没有变,只是状态改变,所以是物理变化。
为什么裂化产物必有烯烃 :烷烃通式 C X n H X 2 n + 2 \ce{C_nH_{2n+2}} C X n H X 2 n + 2 。一个 C X 16 H X 34 \ce{C16H34} C X 16 H X 34 断开一根 C–C 键成两段,若两段都要成烷烃,共需 C X 8 H X 18 + C X 8 H X 18 \ce{C8H18 + C8H18} C X 8 H X 18 + C X 8 H X 18 ,即 36 个 H,可原来只有 34 个 H,所以只能一段是烷烃、另一段少两个 H 形成 C=C 双键,成为烯烃。由 H 原子守恒直接得出。
气化和液化的意义 :固体煤燃烧不充分,生成烟尘、S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 ,难以运输。变成 C O \ce{CO} CO 、H X 2 \ce{H2} H X 2 或甲醇以后,可以先脱硫再燃烧,燃烧充分,还能管道输送;C O \ce{CO} CO 和 H X 2 \ce{H2} H X 2 也是合成甲醇、合成氨的原料。
例 1 (场景:判断变化类型和产物)下列关于化石燃料综合利用的说法正确的是( )。
A. 石油的分馏、裂化和煤的干馏都是化学变化
B. 煤中含有苯和甲苯,可以通过煤的干馏把它们分离出来
C. 石油裂解的主要目的是获得乙烯、丙烯等短链不饱和烃
D. 将煤气化后再燃烧,可以使煤燃烧放出的总热量增加
解 :C。
判断依据 :有新物质生成的是化学变化,只有分馏是物理变化;裂化为燃料,裂解为化工原料(本节注意点)。
A 石油分馏是物理变化,错;B 苯和甲苯是干馏时煤分解生成的,煤本身不含,错;C 正确;D 按能量守恒(盖斯定律,第 19 章),同样多的煤最终变成 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 和水,放出的总热量不会增加,气化的好处是燃烧充分、污染少,错。
容易卡在:B 把“干馏”当成“蒸馏”,以为是把煤里原有的成分分离出来。
例 2 (场景:写方程式、判断裂化汽油的性质)(1)写出煤的气化和以水煤气为原料合成甲醇的化学方程式;(2)十六烷(C X 16 H X 34 \ce{C16H34} C X 16 H X 34 )裂化可得到辛烷和辛烯,写出化学方程式;(3)实验室要从溴水中萃取溴,能否用裂化汽油?说明理由。
解 :
(1)C + H X 2 O ( g ) = 高温 C O + H X 2 \ce{C + H2O(g)} \xlongequal{\text{高温}} \ce{CO + H2} C + H X 2 O ( g ) 高温 CO + H X 2 ;C O + 2 H X 2 → Δ 催化剂 C H X 3 O H \ce{CO + 2H2 ->[\text{催化剂}][\Delta] CH3OH} CO + 2 H X 2 催化剂 Δ CH X 3 OH 。
(2)C X 16 H X 34 → Δ 催化剂 C X 8 H X 18 + C X 8 H X 16 \ce{C16H34 ->[\text{催化剂}][\Delta] C8H18 + C8H16} C X 16 H X 34 催化剂 Δ C X 8 H X 18 + C X 8 H X 16 。
(3)判断依据 :裂化产物“一烷一烯”。不能用裂化汽油,因为裂化汽油中含有烯烃,会与 B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 发生加成反应(如 C X 8 H X 16 + B r X 2 → C X 8 H X 16 B r X 2 \ce{C8H16 + Br2 -> C8H16Br2} C X 8 H X 16 + Br X 2 C X 8 H X 16 Br X 2 ),消耗溴。应选直馏汽油、苯或 C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 。
三查 :(1)气化原子 C 1、H 2、O 1,两边相等;电子 C 失 2、2 个 H 各得 1,相等;水写 (g),表示是水蒸气。合成甲醇原子 C 1、O 1、H 4,相等。(2)C 16、H 34,相等。
例 3 (场景:读分馏塔示意图)下图是石油分馏塔的示意图。回答:(1)塔内从下到上温度怎样变化?(2)汽油、煤油、柴油中,沸点最高的是哪一种?它们分子中碳原子数大小关系如何?(3)从塔顶出来的石油气属于纯净物还是混合物?
解 :
(1)读图 :原油在塔底加热汽化进入,越往上离热源越远,温度越低(图左侧箭头)。
(2)沸点越高越先冷凝、出口越低。图中三者出口从上到下是汽油、煤油、柴油,所以柴油沸点最高。沸点随碳原子数增多而升高(本节原理解释),碳原子数:柴油 > 煤油 > 汽油。
(3)混合物。石油气是多种低沸点烃(主要含 1 到 4 个碳原子)的混合物,每一种馏分都是在一定沸点范围内冷凝下来的多种烃。
容易卡在:(2)以为“上面出来的东西重”。分馏塔上部出来的是沸点低、分子小的组分。
判断物理变化还是化学变化,化石燃料加工里只记一个例外:石油分馏是物理变化 ,其余(干馏、气化、液化、裂化、裂解、催化重整)都是化学变化。
烷烃裂化:C X n H X 2 n + 2 \ce{C_nH_{2n+2}} C X n H X 2 n + 2 断一根 C–C 键,得到一个烷烃和一个烯烃,碳原子数相加等于 n n n 。由 H 原子守恒推出,见本节原理解释。
能使溴水和酸性 K M n O X 4 \ce{KMnO4} KMnO X 4 溶液褪色的:裂化汽油、裂解气、焦炉气(含烯烃);不能的:直馏汽油(以烷烃为主)。
水煤气 C O \ce{CO} CO 与 H X 2 \ce{H2} H X 2 的物质的量比为 1 : 1 1 : 1 1 : 1 ;合成甲醇需要 1 : 2 1 : 2 1 : 2 ,所以工业上常用 C O + H X 2 O ( g ) \ce{CO + H2O(g)} CO + H X 2 O ( g ) 的反应调节比例(第 24 章)。
错在哪 :说“煤的干馏和石油的分馏都是物理变化”。
为什么错 :记忆性错误。干馏是隔绝空气加强热使煤分解,生成了焦炭、煤焦油等新物质。
正确做法 :干馏是化学变化,分馏是物理变化。
错在哪 :用裂化汽油萃取溴水中的溴。
为什么错 :理解性错误。萃取剂不能与溶质反应,裂化汽油中的烯烃与 B r X 2 \ce{Br2} Br X 2 加成。
正确做法 :用直馏汽油、苯或 C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 萃取。
错在哪 :认为石油分馏得到的汽油是纯净物。
为什么错 :理解性错误。每种馏分都在一个温度范围内冷凝,包含多种沸点相近的烃。
正确做法 :石油的各馏分都是混合物。
石油分馏像用不同孔径的筛子分沙子,只是把大小不同的颗粒分开,颗粒本身没变;裂化、裂解像把大石块砸碎成小石子,石块本身变了。煤的干馏则是把木头放进密封的炉子里“闷烧”,烧出来的炭、焦油、煤气都是新东西,原来的木头里并没有。
前置:第 3 章物理变化与化学变化;第 19 章化学反应与能量(燃料燃烧的热量、能量守恒)。
后续:第 31 章烷烃、烯烃与炔烃(裂化产物、烯烃的加成);第 32 章芳香烃的来源(煤焦油、催化重整)。
后续:第 36 章合成高分子,乙烯、丙烯聚合成塑料。
常一起考:第 38 章萃取剂的选择(裂化汽油不能萃取溴);12.6 节环境保护(化石燃料燃烧与大气污染)。
宏观 :化学工业和化石燃料的使用带来了环境问题,主要有“三废”(废气、废水、废渣)污染。常见的环境问题和对应的污染物:
环境问题
主要污染物
危害和治理
酸雨
S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 、氮氧化物(N O X x \ce{NO_x} NO X x )
pH < 5.6 的降水,腐蚀建筑、破坏植被;燃煤脱硫、汽车尾气催化转化(第 10、11 章)
光化学烟雾
氮氧化物、碳氢化合物
在阳光下生成臭氧等刺激性物质;控制机动车尾气
臭氧层破坏
氟氯代烷(氟利昂)、氮氧化物
紫外线增强;淘汰氟利昂
温室效应
C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 、C H X 4 \ce{CH4} CH X 4 等
全球变暖;减少化石燃料使用,发展新能源,碳捕集
白色污染
难降解的塑料
回收利用,开发可降解塑料
水体富营养化
含 N、P 的废水
藻类疯长,形成水华(淡水)、赤潮(海水);控制含磷洗涤剂和化肥流失
重金属污染
H g \ce{Hg} Hg 、C d \ce{Cd} Cd 、P b \ce{Pb} Pb 、C r \ce{Cr} Cr 等的化合物
在生物体内积累;沉淀法处理废水
绿色化学 :又称环境友好化学,核心思想是利用化学原理和技术手段,从源头上减少或消除 环境污染,而不是污染产生后再治理。理想状态是原料中的原子全部转化为期望的最终产物,即原子利用率 达到 100%。
原子利用率 = 期望产物的总质量 生成物的总质量 × 100 % \text{原子利用率} = \frac{\text{期望产物的总质量}}{\text{生成物的总质量}} \times 100\% 原子利用率 = 生成物的总质量 期望产物的总质量 × 100%
按质量守恒,生成物总质量等于参加反应的反应物总质量,所以分母也可以用反应物的总质量。
微观 :原子利用率衡量的是反应物中的原子有多大比例进入了想要的产物。化合反应、加成反应、加聚反应只生成一种产物,原子利用率为 100%;分解、置换、复分解、取代、消去反应都有副产物,原子利用率小于 100%。
符号 :以环氧乙烷(C X 2 H X 4 O \ce{C2H4O} C X 2 H X 4 O ,一种重要的化工原料)的生产为例:
经典的氯代乙醇法,总反应:C H X 2 = C H X 2 + C l X 2 + C a ( O H ) X 2 → C X 2 H X 4 O + C a C l X 2 + H X 2 O \ce{CH2=CH2 + Cl2 + Ca(OH)2 -> C2H4O + CaCl2 + H2O} CH X 2 = CH X 2 + Cl X 2 + Ca ( OH ) X 2 C X 2 H X 4 O + CaCl X 2 + H X 2 O
现代的银催化氧化法:2 C H X 2 = C H X 2 + O X 2 → Δ Ag 2 C X 2 H X 4 O \ce{2CH2=CH2 + O2 ->[\text{Ag}][\Delta] 2C2H4O} 2 CH X 2 = CH X 2 + O X 2 Ag Δ 2 C X 2 H X 4 O ,原子利用率 100%
环境治理中常见的反应:
燃煤加石灰石脱硫:2 C a C O X 3 + 2 S O X 2 + O X 2 = 高温 2 C a S O X 4 + 2 C O X 2 \ce{2CaCO3 + 2SO2 + O2} \xlongequal{\text{高温}} \ce{2CaSO4 + 2CO2} 2 CaCO X 3 + 2 SO X 2 + O X 2 高温 2 CaSO X 4 + 2 CO X 2
汽车尾气催化转化:2 C O + 2 N O = 催化剂 N X 2 + 2 C O X 2 \ce{2CO + 2NO} \xlongequal{\text{催化剂}} \ce{N2 + 2CO2} 2 CO + 2 NO 催化剂 N X 2 + 2 CO X 2
选择题给出环境问题(酸雨、雾霾、温室效应、臭氧空洞、水华、白色污染)和污染物、治理措施,判断对应关系 → 对照本节环境问题表 → 逐项判断。
题目给出一个反应或流程,要求计算原子利用率,或判断哪个反应原子利用率为 100% → 用“期望产物质量 / 生成物总质量”;化合、加成、加聚反应为 100% → 计算或判断。
题目给出制备同一物质的几种方案,问哪种最符合绿色化学 → 比较原子利用率、原料消耗、有无污染物生成、条件是否温和 → 评价并说出理由。
绿色化学是“源头预防”,不是“末端治理” :用碱液吸收 S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 、处理污水后排放属于环境治理,不属于绿色化学的核心思想。
正常雨水因溶有 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 ,pH 约 5.6;pH < 5.6 才是酸雨 。C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 不是形成酸雨的原因,它导致温室效应。
PM2.5 指直径小于或等于 2.5 μ m 2.5\ \mu\mathrm{m} 2.5 μ m 的颗粒物,能进入肺部;直径在 1 1 1 –100 n m 100\ \mathrm{nm} 100 nm 之间的颗粒分散在空气中才形成胶体,PM2.5 的大部分颗粒比这大,不能笼统说“PM2.5 形成胶体”。
水华、赤潮由 N、P 元素过多引起 ;“无磷洗衣粉”针对的是这一问题。
原子利用率 100% 不等于产率 100%:原子利用率看反应式本身,产率看实际得到多少产物。
废旧电池含 Hg、Cd、Pb 等重金属,要集中回收,不能填埋或焚烧。
为什么化合、加成反应原子利用率是 100% :这类反应只有一种生成物,反应物中所有原子都进入这一种产物,期望产物质量等于生成物总质量(关键一步 :原子利用率只和反应式中有没有副产物有关;只要生成物只有期望产物一种,比值就是 1)。有副产物的反应,副产物带走了一部分原子,利用率必然小于 100%。
为什么银催化法更好 :氯代乙醇法每生成 1 m o l 1\ \mathrm{mol} 1 mol 环氧乙烷,同时生成 1 m o l C a C l X 2 1\ \mathrm{mol}\ \ce{CaCl2} 1 mol CaCl X 2 和 1 m o l H X 2 O 1\ \mathrm{mol}\ \ce{H2O} 1 mol H X 2 O ,还要用有毒的 C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 ;C a C l X 2 \ce{CaCl2} CaCl X 2 成为废渣。银催化法只用乙烯和氧气,产物只有环氧乙烷,没有废物,这就是“从源头上消除污染”。
例 1 (场景:环境问题与污染物的对应)下列有关环境问题的说法正确的是( )。
A. 大量排放 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 是形成酸雨的主要原因
B. 含磷洗涤剂的大量使用会导致水体富营养化
C. 用 N a O H \ce{NaOH} NaOH 溶液吸收工厂尾气中的 S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 ,体现了绿色化学的核心思想
D. 臭氧层空洞主要是由燃煤排放的 S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 造成的
解 :B。
判断依据 :本节环境问题表;绿色化学是从源头上减少污染。
A C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 导致温室效应,酸雨由 S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 和氮氧化物造成,错;B 磷是藻类的营养元素,过多导致富营养化,正确;C 吸收尾气是末端治理,不是从源头上减少污染,错;D 臭氧层破坏主要由氟氯代烷和氮氧化物引起,错。
例 2 (场景:原子利用率计算)分别计算氯代乙醇法和银催化氧化法生产环氧乙烷(C X 2 H X 4 O \ce{C2H4O} C X 2 H X 4 O )的原子利用率(总反应见本节说明)。
解 :
找关系 :原子利用率 = m ( 期望产物 ) m ( 生成物总 ) × 100 % = \dfrac{m(\text{期望产物})}{m(\text{生成物总})} \times 100\% = m ( 生成物总 ) m ( 期望产物 ) × 100% ;按方程式系数取物质的量。M ( C X 2 H X 4 O ) = 44 g / m o l M(\ce{C2H4O}) = 44\ \mathrm{g/mol} M ( C X 2 H X 4 O ) = 44 g/mol ,M ( C a C l X 2 ) = 111 g / m o l M(\ce{CaCl2}) = 111\ \mathrm{g/mol} M ( CaCl X 2 ) = 111 g/mol ,M ( H X 2 O ) = 18 g / m o l M(\ce{H2O}) = 18\ \mathrm{g/mol} M ( H X 2 O ) = 18 g/mol 。
列式 :氯代乙醇法 C H X 2 = C H X 2 + C l X 2 + C a ( O H ) X 2 → C X 2 H X 4 O + C a C l X 2 + H X 2 O \ce{CH2=CH2 + Cl2 + Ca(OH)2 -> C2H4O + CaCl2 + H2O} CH X 2 = CH X 2 + Cl X 2 + Ca ( OH ) X 2 C X 2 H X 4 O + CaCl X 2 + H X 2 O ,原子利用率 = 44 44 + 111 + 18 × 100 % = \dfrac{44}{44 + 111 + 18} \times 100\% = 44 + 111 + 18 44 × 100% ;银催化法 2 C H X 2 = C H X 2 + O X 2 → Δ Ag 2 C X 2 H X 4 O \ce{2CH2=CH2 + O2 ->[\text{Ag}][\Delta] 2C2H4O} 2 CH X 2 = CH X 2 + O X 2 Ag Δ 2 C X 2 H X 4 O ,生成物只有 C X 2 H X 4 O \ce{C2H4O} C X 2 H X 4 O ,原子利用率 = 2 × 44 2 × 44 × 100 % = \dfrac{2 \times 44}{2 \times 44} \times 100\% = 2 × 44 2 × 44 × 100% 。
计算 :氯代乙醇法 44 173 × 100 % ≈ 25.4 % \dfrac{44}{173} \times 100\% \approx 25.4\% 173 44 × 100% ≈ 25.4% ;银催化法 100 % 100\% 100% 。
检验 :用反应物算氯代乙醇法的分母:28 + 71 + 74 = 173 28 + 71 + 74 = 173 28 + 71 + 74 = 173 ,与生成物总质量相等,质量守恒;银催化法是只有一种产物的反应,100% 合理。
容易卡在:分母只算副产物(111 + 18 111 + 18 111 + 18 ),或分母漏掉某种生成物。分母是全部生成物的总质量。
例 3 (场景:评价方案是否绿色)以铜为原料制取硫酸铜,有两种方案:
方案甲:C u + 2 H X 2 S O X 4 ( 浓 ) = Δ C u S O X 4 + S O X 2 ↑ + 2 H X 2 O \ce{Cu + 2H2SO4(\text{浓})} \xlongequal{\Delta} \ce{CuSO4 + SO2 ^ + 2H2O} Cu + 2 H X 2 SO X 4 ( 浓 ) Δ CuSO X 4 + SO X 2 ↑ + 2 H X 2 O
方案乙:2 C u + O X 2 = Δ 2 C u O \ce{2Cu + O2} \xlongequal{\Delta} \ce{2CuO} 2 Cu + O X 2 Δ 2 CuO ,C u O + H X 2 S O X 4 = C u S O X 4 + H X 2 O \ce{CuO + H2SO4 = CuSO4 + H2O} CuO + H X 2 SO X 4 = CuSO X 4 + H X 2 O
哪种方案更符合绿色化学的要求?计算两方案的原子利用率并说明理由。
解 :
找关系 :方案甲按一个方程式算;方案乙两步相加,总反应 2 C u + O X 2 + 2 H X 2 S O X 4 = 2 C u S O X 4 + 2 H X 2 O \ce{2Cu + O2 + 2H2SO4 = 2CuSO4 + 2H2O} 2 Cu + O X 2 + 2 H X 2 SO X 4 = 2 CuSO X 4 + 2 H X 2 O 。M ( C u S O X 4 ) = 160 g / m o l M(\ce{CuSO4}) = 160\ \mathrm{g/mol} M ( CuSO X 4 ) = 160 g/mol ,M ( S O X 2 ) = 64 g / m o l M(\ce{SO2}) = 64\ \mathrm{g/mol} M ( SO X 2 ) = 64 g/mol 。
列式 :甲 = 160 160 + 64 + 2 × 18 × 100 % = \dfrac{160}{160 + 64 + 2 \times 18} \times 100\% = 160 + 64 + 2 × 18 160 × 100% ;乙 = 2 × 160 2 × 160 + 2 × 18 × 100 % = \dfrac{2 \times 160}{2 \times 160 + 2 \times 18} \times 100\% = 2 × 160 + 2 × 18 2 × 160 × 100% 。
计算 :甲 160 260 × 100 % ≈ 61.5 % \dfrac{160}{260} \times 100\% \approx 61.5\% 260 160 × 100% ≈ 61.5% ;乙 320 356 × 100 % ≈ 89.9 % \dfrac{320}{356} \times 100\% \approx 89.9\% 356 320 × 100% ≈ 89.9% 。
检验 :甲的反应物 64 + 2 × 98 = 260 64 + 2 \times 98 = 260 64 + 2 × 98 = 260 ,乙的反应物 2 × 64 + 32 + 2 × 98 = 356 2 \times 64 + 32 + 2 \times 98 = 356 2 × 64 + 32 + 2 × 98 = 356 ,与生成物总质量相等。
结论:方案乙更好。理由:原子利用率高;每生成 1 m o l C u S O X 4 1\ \mathrm{mol}\ \ce{CuSO4} 1 mol CuSO X 4 只消耗 1 m o l H X 2 S O X 4 1\ \mathrm{mol}\ \ce{H2SO4} 1 mol H X 2 SO X 4 (方案甲要 2 m o l 2\ \mathrm{mol} 2 mol );不产生污染大气的 S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 ;不使用浓硫酸,更安全。
三查 :方案甲原子 Cu 1、H 4、S 2、O 8,两边相等,电子 Cu 失 2、S 由 + 6 +6 + 6 降到 + 4 +4 + 4 得 2,相等;方案乙总反应 Cu 2、O 10、H 4、S 2,相等,电子 2 个 Cu 失 4、2 个 O 各得 2,相等。
另一种解法 :不算原子利用率,直接比较“每生成 1 m o l C u S O X 4 1\ \mathrm{mol}\ \ce{CuSO4} 1 mol CuSO X 4 消耗多少硫酸、生成什么副产物”:甲消耗 2 m o l H X 2 S O X 4 2\ \mathrm{mol}\ \ce{H2SO4} 2 mol H X 2 SO X 4 并放出 1 m o l S O X 2 1\ \mathrm{mol}\ \ce{SO2} 1 mol SO X 2 ,乙消耗 1 m o l H X 2 S O X 4 1\ \mathrm{mol}\ \ce{H2SO4} 1 mol H X 2 SO X 4 、副产物只有水。选择题只需判断哪个方案好时,这样比一眼就能看出;题目明确要求计算原子利用率时,才按公式算。
原子利用率为 100% 的反应类型:化合反应、加成反应、加聚反应(产物只有一种)。由原理解释直接得出。
评价一个制备方案是否“绿色”的四个角度:原子利用率高;原料无毒、用量少;不产生污染物(如 S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 、N O X x \ce{NO_x} NO X x 、C l X 2 \ce{Cl2} Cl X 2 );反应条件温和、节能。第 13 章流程评价、第 40 章方案评价都用这几条。
金属与浓硫酸、硝酸直接反应制盐都会放出有毒气体;先把金属氧化成氧化物再与稀酸反应,更符合绿色化学(例 3)。
错在哪 :认为“用碱液吸收尾气”“污水处理后排放”体现了绿色化学的核心思想。
为什么错 :理解性错误。绿色化学强调从源头上不产生污染,这两项是污染产生后的治理。
正确做法 :判断时问“是不是从一开始就不产生污染物”。
错在哪 :把 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 说成形成酸雨的原因。
为什么错 :记忆性错误。C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 溶于雨水使 pH 约为 5.6,这是正常雨水;酸雨的 pH < 5.6,由 S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 、氮氧化物造成。
正确做法 :C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 对应温室效应,S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 和氮氧化物对应酸雨。
错在哪 :计算原子利用率时分母只用主要反应物的质量。
为什么错 :规范性错误。分母是全部生成物(等于全部参加反应的反应物)的总质量。
正确做法 :按配平的方程式把所有生成物的质量加起来作分母。
原子利用率像做衣服的用料率:一块布全部裁进衣服里是 100%,剪下来的边角料越多,用料率越低。绿色化学是在设计衣服时就让边角料最少,而不是做完衣服再想办法处理一地碎布。
前置:第 10 章硫的氧化物与酸雨;第 11 章氮氧化物的治理。
后续:第 13 章无机化工流程,“绿色与经济性”的评价(循环物质、副产物、原子利用率)。
后续:第 40 章实验方案的设计与评价(安全、绿色)。
常一起考:12.5 节化石燃料(燃烧的污染)、12.7 节化学品的合理使用(选择题第一题常把它们放在一起)。
宏观 :化肥、农药、药物、食品添加剂都是化学品,用得合理能提高产量、治病、改善食品品质,用得不当会危害健康和环境。原则是在规定的范围和剂量内合理使用 。
化肥和农药 :
化肥提供作物需要的 N、P、K 等元素。铵态氮肥(如 N H X 4 H C O X 3 \ce{NH4HCO3} NH X 4 HCO X 3 、( N H X 4 ) X 2 S O X 4 \ce{(NH4)2SO4} ( NH X 4 ) X 2 SO X 4 )不能与碱性物质(草木灰、熟石灰)混合施用,否则放出 N H X 3 \ce{NH3} NH X 3 降低肥效;过量施用化肥会造成土壤板结、水体富营养化。
农药朝着高效、低毒、低残留的方向发展;过量使用会污染环境、在农产品中残留。
合理用药 :
药物按来源分天然药物和合成药物;按使用分处方药 (标 Rx,须凭医生处方购买和使用)和非处方药 (标 OTC,可自行购买,按说明书使用)。
阿司匹林(乙酰水杨酸)是解热镇痛药,长期大量服用会引起胃肠道反应等不良反应。
抗酸药中和过多的胃酸,常见成分有 N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 、A l ( O H ) X 3 \ce{Al(OH)3} Al ( OH ) X 3 、M g ( O H ) X 2 \ce{Mg(OH)2} Mg ( OH ) X 2 、C a C O X 3 \ce{CaCO3} CaCO X 3 、M g C O X 3 \ce{MgCO3} MgCO X 3 等:N a H C O X 3 + H C l = N a C l + H X 2 O + C O X 2 ↑ \ce{NaHCO3 + HCl = NaCl + H2O + CO2 ^} NaHCO X 3 + HCl = NaCl + H X 2 O + CO X 2 ↑ ,A l ( O H ) X 3 + 3 H C l = A l C l X 3 + 3 H X 2 O \ce{Al(OH)3 + 3HCl = AlCl3 + 3H2O} Al ( OH ) X 3 + 3 HCl = AlCl X 3 + 3 H X 2 O 。
青霉素等抗生素可能引起过敏,使用前要做皮肤敏感试验。
毒品严重危害身心健康,要远离毒品。
安全使用食品添加剂 :食品添加剂是为改善食品品质和色、香、味,以及防腐、保鲜和加工工艺的需要而加入食品中的物质。
类别
例子
作用和说明
着色剂
胭脂红、柠檬黄(合成);β-胡萝卜素、叶绿素铜钠盐(天然或天然来源)
改善色泽,限量使用
增味剂
谷氨酸钠(味精)
增加鲜味
膨松剂
N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 、N H X 4 H C O X 3 \ce{NH4HCO3} NH X 4 HCO X 3
受热分解或遇酸放出气体,使面食疏松多孔
凝固剂
C a S O X 4 \ce{CaSO4} CaSO X 4 (石膏)、M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 (卤水)、葡萄糖酸-δ-内酯
使豆浆中的蛋白质凝固成豆腐(胶体聚沉,第 3 章)
防腐剂
苯甲酸钠、山梨酸钾、N a N O X 2 \ce{NaNO2} NaNO X 2
抑制微生物生长;N a N O X 2 \ce{NaNO2} NaNO X 2 还能护色,但有毒,用量严格限制
抗氧化剂
抗坏血酸(维生素 C)
具有还原性,自身先被氧化,防止食品被氧化变质
营养强化剂
加碘盐中的 K I O X 3 \ce{KIO3} KIO X 3 、铁强化酱油
补充人体所需的元素
葡萄酒中添加少量 S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 ,起杀菌和抗氧化作用,用量有严格限制。
微观 :添加剂的作用都能从性质上解释:维生素 C 有还原性,所以作抗氧化剂;N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 受热分解放出 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 (2 N a H C O X 3 = Δ N a X 2 C O X 3 + C O X 2 ↑ + H X 2 O \ce{2NaHCO3} \xlongequal{\Delta} \ce{Na2CO3 + CO2 ^ + H2O} 2 NaHCO X 3 Δ Na X 2 CO X 3 + CO X 2 ↑ + H X 2 O ),所以作膨松剂;K I O X 3 \ce{KIO3} KIO X 3 比 K I \ce{KI} KI 稳定,不易被空气氧化,所以加碘盐加 K I O X 3 \ce{KIO3} KIO X 3 ;抗酸药都是能与 H X + \ce{H+} H X + 反应的弱碱性物质。
符号 :加碘盐中 I O X 3 X − \ce{IO3-} IO X 3 X − 的检验:在酸性条件下加 K I \ce{KI} KI 和淀粉,I O X 3 X − + 5 I X − + 6 H X + = 3 I X 2 + 3 H X 2 O \ce{IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O} IO X 3 X − + 5 I X − + 6 H X + = 3 I X 2 + 3 H X 2 O ,溶液变蓝。
选择题第一题以食品、饮料、药品为情境,判断添加剂的作用、用量或“不含添加剂更安全”一类说法 → 对照添加剂表和“合理使用”原则,再从物质性质(还原性、受热分解、毒性)解释 → 逐项判断。
题目问抗酸药、阿司匹林等药物的作用、方程式或注意事项(胃溃疡患者能否服用 N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 )→ 抗酸药与盐酸反应;产生气体的抗酸药不适合胃溃疡患者 → 写方程式、判断。
题目问化肥、农药的合理使用(铵态氮肥能否与草木灰混用)→ 铵盐遇碱放出 N H X 3 \ce{NH3} NH X 3 → 判断并写离子方程式。
实验题检验食盐中是否加碘 → 酸性条件下 I O X 3 X − \ce{IO3-} IO X 3 X − 与 I X − \ce{I-} I X − 归中生成 I X 2 \ce{I2} I X 2 ,遇淀粉变蓝 → 写出操作、现象和结论的答题句式。
食品添加剂不等于有害物质 :按国家标准在规定范围内使用是安全的;“不含任何添加剂的食品才安全”是错误的说法。三聚氰胺、苏丹红、吊白块等是非法添加物 ,不属于食品添加剂。
天然的不一定比合成的安全 ,合成的不一定有害:安全与否看物质本身和用量。
N a N O X 2 \ce{NaNO2} NaNO X 2 有毒 :外观和食盐相似,误食会中毒;作防腐剂和护色剂时用量严格限制。
胃溃疡患者不宜服用 N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 、C a C O X 3 \ce{CaCO3} CaCO X 3 类抗酸药 :生成的 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 会使胃内压强增大,有胃穿孔的风险;可选 A l ( O H ) X 3 \ce{Al(OH)3} Al ( OH ) X 3 、M g ( O H ) X 2 \ce{Mg(OH)2} Mg ( OH ) X 2 。
加碘盐加的是 K I O X 3 \ce{KIO3} KIO X 3 ,不是 I X 2 \ce{I2} I X 2 或 K I \ce{KI} KI ;碘盐不能直接用淀粉检验(淀粉只遇 I X 2 \ce{I2} I X 2 变蓝);烹调时不宜早放、高温久煮(K I O X 3 \ce{KIO3} KIO X 3 受热会分解)。
铵态氮肥不能与草木灰混用 :草木灰的主要成分 K X 2 C O X 3 \ce{K2CO3} K X 2 CO X 3 溶液显碱性,N H X 4 X + + O H X − = N H X 3 ↑ + H X 2 O \ce{NH4+ + OH- = NH3 ^ + H2O} NH X 4 X + + OH X − = NH X 3 ↑ + H X 2 O (加热或浓溶液时),氨逸出,降低肥效。
处方药必须凭处方购买;“是药三分毒”,任何药物都不能随意加大剂量或长期服用。
为什么维生素 C 能作抗氧化剂 :维生素 C 有较强的还原性,比食品中的油脂、色素等更容易被氧化,所以加进食品后,空气中的 O X 2 \ce{O2} O X 2 优先与它反应,食品本身得到保护(关键一步 :这是氧化还原的“先后规律”,还原性强的先反应,第 5 章)。同理,F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 补铁剂常与维生素 C 同服,维生素 C 防止 F e X 2 + \ce{Fe^2+} Fe X 2 + 被氧化为 F e X 3 + \ce{Fe^3+} Fe X 3 + (第 8 章)。
为什么加碘盐用 K I O X 3 \ce{KIO3} KIO X 3 :I X − \ce{I-} I X − 还原性较强,K I \ce{KI} KI 在潮湿空气中易被 O X 2 \ce{O2} O X 2 氧化成 I X 2 \ce{I2} I X 2 而损失(4 I X − + O X 2 + 2 H X 2 O = 2 I X 2 + 4 O H X − \ce{4I- + O2 + 2H2O = 2I2 + 4OH-} 4 I X − + O X 2 + 2 H X 2 O = 2 I X 2 + 4 OH X − );K I O X 3 \ce{KIO3} KIO X 3 中 I 是 + 5 +5 + 5 价,常温下稳定。检验时利用 I O X 3 X − \ce{IO3-} IO X 3 X − (+ 5 +5 + 5 )和 I X − \ce{I-} I X − (− 1 -1 − 1 )在酸性条件下归中成 I X 2 \ce{I2} I X 2 (0)。
抗酸药为什么选弱碱性物质 :胃酸主要是盐酸。强碱(如 N a O H \ce{NaOH} NaOH )腐蚀性强,不能内服;N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 、A l ( O H ) X 3 \ce{Al(OH)3} Al ( OH ) X 3 、M g ( O H ) X 2 \ce{Mg(OH)2} Mg ( OH ) X 2 碱性弱,只中和多余的酸,不会对消化道造成伤害。
例 1 (场景:食品添加剂的判断)化学与生活密切相关。下列说法正确的是( )。
A. 食品中不应含有任何食品添加剂,不含添加剂的食品才安全
B. 维生素 C 常用作抗氧化剂,是因为它具有氧化性
C. N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 可用作面点的膨松剂,是因为它受热分解产生 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2
D. 亚硝酸钠有咸味,可以代替食盐作调味品
解 :C。
判断依据 :添加剂在规定范围内合理使用是安全的;作用由性质决定(本节添加剂表和原理解释)。
A 食品添加剂按规定使用是安全的,很多食品离不开防腐剂、膨松剂等,错;B 维生素 C 作抗氧化剂是因为它有还原性,优先被氧化,错;C 2 N a H C O X 3 = Δ N a X 2 C O X 3 + C O X 2 ↑ + H X 2 O \ce{2NaHCO3} \xlongequal{\Delta} \ce{Na2CO3 + CO2 ^ + H2O} 2 NaHCO X 3 Δ Na X 2 CO X 3 + CO X 2 ↑ + H X 2 O ,正确;D N a N O X 2 \ce{NaNO2} NaNO X 2 有毒,只能在规定限量内作防腐剂、护色剂,不能代替食盐,错。
容易卡在:B 把“抗氧化”理解成“有氧化性”。抗氧化剂是自己先被氧化,所以有还原性。
例 2 (场景:抗酸药)某抗酸药每片含 A l ( O H ) X 3 \ce{Al(OH)3} Al ( OH ) X 3 0.39 g 0.39\ \mathrm{g} 0.39 g 。(1)写出它中和胃酸的离子方程式;(2)每片理论上能中和多少摩尔 H C l \ce{HCl} HCl ?(3)胃溃疡患者为什么宜选它而不宜选 N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 片?
解 :
(1)A l ( O H ) X 3 \ce{Al(OH)3} Al ( OH ) X 3 难溶,写化学式:A l ( O H ) X 3 + 3 H X + = A l X 3 + + 3 H X 2 O \ce{Al(OH)3 + 3H+ = Al^3+ + 3H2O} Al ( OH ) X 3 + 3 H X + = Al X 3 + + 3 H X 2 O 。
(2)
找关系 :A l ( O H ) X 3 ∼ 3 H C l \ce{Al(OH)3} \sim 3\ce{HCl} Al ( OH ) X 3 ∼ 3 HCl ;M ( A l ( O H ) X 3 ) = 78 g / m o l M(\ce{Al(OH)3}) = 78\ \mathrm{g/mol} M ( Al ( OH ) X 3 ) = 78 g/mol 。
列式 :n ( A l ( O H ) X 3 ) = 0.39 g 78 g / m o l n(\ce{Al(OH)3}) = \dfrac{0.39\ \mathrm{g}}{78\ \mathrm{g/mol}} n ( Al ( OH ) X 3 ) = 78 g/mol 0.39 g ;n ( H C l ) = 3 n ( A l ( O H ) X 3 ) n(\ce{HCl}) = 3n(\ce{Al(OH)3}) n ( HCl ) = 3 n ( Al ( OH ) X 3 ) 。
计算 :n ( A l ( O H ) X 3 ) = 0.005 m o l n(\ce{Al(OH)3}) = 0.005\ \mathrm{mol} n ( Al ( OH ) X 3 ) = 0.005 mol ,n ( H C l ) = 0.015 m o l n(\ce{HCl}) = 0.015\ \mathrm{mol} n ( HCl ) = 0.015 mol 。
检验 :0.39 0.39 0.39 是 78 78 78 的二百分之一,0.005 m o l 0.005\ \mathrm{mol} 0.005 mol ;一个 A l ( O H ) X 3 \ce{Al(OH)3} Al ( OH ) X 3 中和 3 个 H X + \ce{H+} H X + ,0.015 m o l 0.015\ \mathrm{mol} 0.015 mol 合理。
(3)N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 与胃酸反应生成 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 气体(H C O X 3 X − + H X + = H X 2 O + C O X 2 ↑ \ce{HCO3- + H+ = H2O + CO2 ^} HCO X 3 X − + H X + = H X 2 O + CO X 2 ↑ ),使胃内压强增大,可能导致胃穿孔;A l ( O H ) X 3 \ce{Al(OH)3} Al ( OH ) X 3 中和胃酸不产生气体。
三查 :(1)原子 Al 1、O 3、H 6,两边相等;电荷 + 3 = + 3 +3 = +3 + 3 = + 3 ;不是氧化还原。
例 3 (场景:化肥的合理使用)下列关于化肥和农药使用的说法正确的是( )。
A. 为了提高粮食产量,化肥施用得越多越好
B. 硫酸铵与草木灰混合施用可以同时补充氮和钾,效果更好
C. 农药应向高效、低毒、低残留的方向发展
D. 化肥、农药只会污染土壤,不会影响水体
解 :C。
判断依据 :合理使用原则;铵盐遇碱放出 N H X 3 \ce{NH3} NH X 3 。
A 过量施肥导致土壤板结、水体富营养化,错;B 草木灰(K X 2 C O X 3 \ce{K2CO3} K X 2 CO X 3 )水解显碱性,与铵态氮肥混用时 N H X 4 X + + O H X − = N H X 3 ↑ + H X 2 O \ce{NH4+ + OH- = NH3 ^ + H2O} NH X 4 X + + OH X − = NH X 3 ↑ + H X 2 O ,氮以氨气形式损失,错;C 正确;D 化肥、农药随雨水流入江河湖泊,造成水体富营养化和污染,错。
例 4 (场景:检验食盐中是否加碘)(陌生情境)某品牌食盐包装上写“配料:精制盐、碘酸钾”。设计实验检验该食盐中含有碘元素,写出操作、现象和结论,以及相关的离子方程式。可选试剂:K I \ce{KI} KI 溶液、稀硫酸、淀粉溶液、蒸馏水。
解 :
题给信息 :碘以 K I O X 3 \ce{KIO3} KIO X 3 形式存在,可用试剂里有 K I \ce{KI} KI 、稀硫酸和淀粉。课本知识 :淀粉只遇 I X 2 \ce{I2} I X 2 变蓝,I O X 3 X − \ce{IO3-} IO X 3 X − 与 I X − \ce{I-} I X − 在酸性条件下归中生成 I X 2 \ce{I2} I X 2 。
操作 → 现象 → 结论 :“取少量食盐于试管中,加蒸馏水溶解,再加入适量 K I \ce{KI} KI 溶液和稀硫酸,然后滴加几滴淀粉溶液,若溶液变蓝,则说明该食盐中含有碘元素(I O X 3 X − \ce{IO3-} IO X 3 X − )。”
离子方程式:I O X 3 X − + 5 I X − + 6 H X + = 3 I X 2 + 3 H X 2 O \ce{IO3- + 5I- + 6H+ = 3I2 + 3H2O} IO X 3 X − + 5 I X − + 6 H X + = 3 I X 2 + 3 H X 2 O 。
三查 :原子 I 6、O 3、H 6,两边相等;电荷左边 − 1 − 5 + 6 = 0 -1 - 5 + 6 = 0 − 1 − 5 + 6 = 0 ,右边 0;电子 I O X 3 X − \ce{IO3-} IO X 3 X − 中 I 由 + 5 +5 + 5 降到 0 得 5,5 个 I X − \ce{I-} I X − 各失 1,相等。
容易卡在:直接向食盐溶液中加淀粉。K I O X 3 \ce{KIO3} KIO X 3 不是单质碘,必须先在酸性条件下用 I X − \ce{I-} I X − 还原成 I X 2 \ce{I2} I X 2 。
食品添加剂的作用对应性质:抗氧化剂 ↔ 还原性(维生素 C、S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 );膨松剂 ↔ 受热分解或遇酸产生气体(N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 、N H X 4 H C O X 3 \ce{NH4HCO3} NH X 4 HCO X 3 );凝固剂 ↔ 电解质使胶体聚沉(C a S O X 4 \ce{CaSO4} CaSO X 4 、M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 )。由本节原理解释和第 3、5 章得出。
抗酸药按“产不产生气体”分两类:N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 、C a C O X 3 \ce{CaCO3} CaCO X 3 、M g C O X 3 \ce{MgCO3} MgCO X 3 产生 C O X 2 \ce{CO2} CO X 2 ;A l ( O H ) X 3 \ce{Al(OH)3} Al ( OH ) X 3 、M g ( O H ) X 2 \ce{Mg(OH)2} Mg ( OH ) X 2 不产生气体,适合胃溃疡患者。
铵态氮肥不能与碱性物质(草木灰、熟石灰)混用;也不宜在高温下暴晒(N H X 4 H C O X 3 \ce{NH4HCO3} NH X 4 HCO X 3 受热分解)。
错在哪 :认为“食品添加剂都对人体有害,越少越好,最好没有”。
为什么错 :理解性错误。添加剂是经过安全评估、规定了用量的物质;非法添加物才是问题。
正确做法 :判断“在规定范围内合理使用”即可。
错在哪 :说“维生素 C 作抗氧化剂利用了它的氧化性”。
为什么错 :理解性错误。抗氧化剂自身被氧化,所以有还原性。
正确做法 :抗氧化剂 = 还原剂。
错在哪 :说“加碘盐中加的是单质碘,遇淀粉变蓝”。
为什么错 :记忆性错误。加的是 K I O X 3 \ce{KIO3} KIO X 3 ,不能直接使淀粉变蓝。
正确做法 :检验要在酸性条件下加 K I \ce{KI} KI 和淀粉。
化学品像盐:做菜不放盐没味道,放多了齁得没法吃,关键在“量”。判断这一节的选择题,先问两件事:用的是不是允许的物质,用量是不是在规定范围内;再从物质的性质看它为什么能起这个作用。
前置:第 3 章胶体的聚沉(豆腐的凝固剂);第 5 章氧化还原(抗氧化剂、碘盐的检验)。
前置:第 6 章 N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 的性质(膨松剂、抗酸药);第 11 章铵盐的性质(与碱反应放出 N H X 3 \ce{NH3} NH X 3 )。
后续:第 36 章生物大分子(蛋白质的变性与盐析、药物中的有机物)。
常一起考:12.6 节环境保护(化肥、农药的污染),选择题第一题常把材料、环境、食品药品放在同一题的四个选项里。
本章六个知识点分成两组。前一组是“材料”:12.2 讲硅和二氧化硅本身,12.3 在它的基础上讲硅酸盐和新型材料,两者都靠结构解释性质(Si–O 网络、共价晶体)。后一组是“资源和环境”:12.4、12.5 讲怎样从海水和化石燃料里得到有用的物质,12.6、12.7 讲用的时候怎样不伤害环境和人。两组之间有两条线连着:高纯硅的制备本身就是一个流程,和海水提镁、提溴一样按“富集或转化 → 提纯 → 得到产品”组织,第 13 章统一讲;评价这些流程时用 12.6 的原子利用率和绿色化学。考试里遇到题目,先按情境归到下图的一组,再到对应的小节找依据。
写出工业上用焦炭还原石英砂制取粗硅的化学方程式。
判断:S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 既能与 N a O H \ce{NaOH} NaOH 溶液反应,又能与氢氟酸反应,所以是两性氧化物。
实验室盛放 N a O H \ce{NaOH} NaOH 溶液的试剂瓶为什么用橡胶塞而不用玻璃塞?
下列材料中属于新型无机非金属材料的是:①普通玻璃 ②石墨烯 ③水泥 ④碳化硅陶瓷 ⑤有机玻璃。
把 M g X 2 S i O X 4 \ce{Mg2SiO4} Mg X 2 SiO X 4 (镁橄榄石)改写成氧化物的形式。
海水提镁时,为什么要在 H C l \ce{HCl} HCl 气流中加热 M g C l X 2 ⋅ 6 H X 2 O \ce{MgCl2.6H2O} MgCl X 2 ⋅ 6 H X 2 O ?
写出空气吹出法提溴中用 S O X 2 \ce{SO2} SO X 2 水溶液吸收溴的化学方程式。
海带提碘时,用 C C l X 4 \ce{CCl4} CCl X 4 萃取后,紫红色的有机层在上层还是下层?
下列过程属于物理变化的是:①煤的干馏 ②石油的分馏 ③石油的裂化 ④煤的气化。
某反应 A + B → C + D \ce{A + B -> C + D} A + B C + D 中,期望产物是 C,A、B 的总质量为 100 g 100\ \mathrm{g} 100 g ,生成 D 40 g 40\ \mathrm{g} 40 g ,求原子利用率。
维生素 C 作食品抗氧化剂,利用了它的什么性质?
胃溃疡患者应选择含 A l ( O H ) X 3 \ce{Al(OH)3} Al ( OH ) X 3 还是含 N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 的抗酸药?
答案 :1. S i O X 2 + 2 C = 高温 S i + 2 C O ↑ \ce{SiO2 + 2C} \xlongequal{\text{高温}} \ce{Si + 2CO ^} SiO X 2 + 2 C 高温 Si + 2 CO ↑ ;2. 错误,S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 与 H F \ce{HF} HF 反应生成 S i F X 4 \ce{SiF4} SiF X 4 气体和水,不是盐和水,它不与其他酸反应,是酸性氧化物;3. N a O H \ce{NaOH} NaOH 与玻璃中的 S i O X 2 \ce{SiO2} SiO X 2 反应生成有黏性的 N a X 2 S i O X 3 \ce{Na2SiO3} Na X 2 SiO X 3 ,会把玻璃塞和瓶口粘住;4. ②④;5. 2 M g O ⋅ S i O X 2 \ce{2MgO.SiO2} 2 MgO ⋅ SiO X 2 ;6. 抑制 M g C l X 2 \ce{MgCl2} MgCl X 2 水解,并带走水蒸气;7. B r X 2 + S O X 2 + 2 H X 2 O = 2 H B r + H X 2 S O X 4 \ce{Br2 + SO2 + 2H2O = 2HBr + H2SO4} Br X 2 + SO X 2 + 2 H X 2 O = 2 HBr + H X 2 SO X 4 ;8. 下层;9. ②;10. 60 % 60\% 60% ;11. 还原性;12. 含 A l ( O H ) X 3 \ce{Al(OH)3} Al ( OH ) X 3 的。