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课标主题
选择性必修 1 · 主题 3 水溶液中的离子反应与平衡（综合应用；课标没有单独条目，属于主题 3 各节的归纳与综合）
人教版（2019）
选择性必修 1 第三章“水溶液中的离子反应与平衡”的归纳与整理；教材没有专节，分散在各节
考试地位
新高考选择题必考：粒子浓度大小比较、三大守恒式、分布系数图、滴定过程中的粒子关系；常与第 25–28 章综合
前置知识
第 25 章电离平衡、第 26 章水的电离与 pH、第 27 章盐类水解、第 28 章沉淀溶解平衡、第 1 章电荷守恒、第 23 章 Q Q Q K K K
单一溶液里，粒子浓度的大小比较还可以靠“谁强显谁性”定性判断；一旦把酸和盐混合、把滴定进行到一半、或者把 pH 调到某个值，粒子之间的相对大小就不再直观。这一章把判断工具收拢成三样：三大守恒 （电荷、物料、质子）给出等式，K a K_a K a K h K_h K h K w K_\mathrm{w} K w 分布系数图和 lg \lg lg 把“谁多谁少”画成曲线。第 25–28 章的常数和判据，在这里汇合。
知识点
一句话
考试中
29.2 三大守恒
电荷守恒、物料守恒、质子守恒；质子守恒可由前两者相加减得到
写守恒式、判断选项正误
29.3 单一溶液中粒子浓度的大小比较
先看酸碱性，再用守恒和 K K K N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa N H X 4 C l \ce{NH4Cl} NH X 4 Cl
选择题必考
29.4 混合溶液与滴定过程中的粒子浓度关系
缓冲溶液、滴定四个特殊点；用电荷、物料和 K K K
选择题常考；与滴定曲线综合
29.5 分布系数图像与 lg \lg lg
δ \delta δ lg c ( A X − ) c ( H A ) \lg\dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} lg c ( HA ) c ( A X − ) 读图判断 p K a pK_a p K a
29.6 用 K K K
给定 pH 或浓度，用 K a K_a K a K h K_h K h K w K_\mathrm{w} K w
选择题和计算题
宏观 ：任何电解质溶液都同时满足三条“账”：电荷收支平衡（溶液不带电）、某种元素或原子团的总量不变（物料守恒）、得失质子的数目相等（质子守恒）。三条账互相联系，质子守恒可以由电荷守恒和物料守恒相减得到。
微观 ：以 N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 N a X + \ce{Na+} Na X + C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 O H X − \ce{OH-} OH X − H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X −
符号 ：三种守恒的写法。
电荷守恒 ：溶液中阳离子所带正电荷总浓度等于阴离子所带负电荷总浓度。每种离子的浓度要乘以它的电荷数。
以 N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3
c ( N a X + ) + c ( H X + ) = c ( O H X − ) + c ( H C O X 3 X − ) + 2 c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{Na+}) + c(\ce{H+}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{HCO3-}) + 2c(\ce{CO3^2-}) c ( Na X + ) + c ( H X + ) = c ( OH X − ) + c ( HCO X 3 X − ) + 2 c ( CO X 3 X 2 − ) 物料守恒 ：某元素或原子团在溶液中的总浓度等于它在各物种中的浓度之和（乘以相应的原子数）。
N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 2 : 1 2:1 2 : 1
c ( N a X + ) = 2 [ c ( C O X 3 X 2 − ) + c ( H C O X 3 X − ) + c ( H X 2 C O X 3 ) ] c(\ce{Na+}) = 2\left[c(\ce{CO3^2-}) + c(\ce{HCO3-}) + c(\ce{H2CO3})\right] c ( Na X + ) = 2 [ c ( CO X 3 X 2 − ) + c ( HCO X 3 X − ) + c ( H X 2 CO X 3 ) ] 质子守恒 ：得质子的物种得到的质子总数等于失质子的物种失去的质子总数。写的时候先选“参考物种”（通常是原始的酸根或水），再看它得到或失去几个质子。
N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − H X 2 O \ce{H2O} H X 2 O
c ( O H X − ) = c ( H X + ) + c ( H C O X 3 X − ) + 2 c ( H X 2 C O X 3 ) c(\ce{OH-}) = c(\ce{H+}) + c(\ce{HCO3-}) + 2c(\ce{H2CO3}) c ( OH X − ) = c ( H X + ) + c ( HCO X 3 X − ) + 2 c ( H X 2 CO X 3 ) 质子守恒的第二种写法 ：用电荷守恒减去物料守恒（消去 N a X + \ce{Na+} Na X +
几个典型溶液的守恒式：
溶液
电荷守恒
物料守恒
质子守恒
N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 c ( N a X + ) + c ( H X + ) = c ( O H X − ) + c ( H C O X 3 X − ) + 2 c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{Na+}) + c(\ce{H+}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{HCO3-}) + 2c(\ce{CO3^2-}) c ( Na X + ) + c ( H X + ) = c ( OH X − ) + c ( HCO X 3 X − ) + 2 c ( CO X 3 X 2 − ) c ( N a X + ) = 2 [ c ( C O X 3 X 2 − ) + c ( H C O X 3 X − ) + c ( H X 2 C O X 3 ) ] c(\ce{Na+}) = 2[c(\ce{CO3^2-}) + c(\ce{HCO3-}) + c(\ce{H2CO3})] c ( Na X + ) = 2 [ c ( CO X 3 X 2 − ) + c ( HCO X 3 X − ) + c ( H X 2 CO X 3 )] c ( O H X − ) = c ( H X + ) + c ( H C O X 3 X − ) + 2 c ( H X 2 C O X 3 ) c(\ce{OH-}) = c(\ce{H+}) + c(\ce{HCO3-}) + 2c(\ce{H2CO3}) c ( OH X − ) = c ( H X + ) + c ( HCO X 3 X − ) + 2 c ( H X 2 CO X 3 )
N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 c ( N a X + ) + c ( H X + ) = c ( O H X − ) + c ( H C O X 3 X − ) + 2 c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{Na+}) + c(\ce{H+}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{HCO3-}) + 2c(\ce{CO3^2-}) c ( Na X + ) + c ( H X + ) = c ( OH X − ) + c ( HCO X 3 X − ) + 2 c ( CO X 3 X 2 − ) c ( N a X + ) = c ( H X 2 C O X 3 ) + c ( H C O X 3 X − ) + c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{Na+}) = c(\ce{H2CO3}) + c(\ce{HCO3-}) + c(\ce{CO3^2-}) c ( Na X + ) = c ( H X 2 CO X 3 ) + c ( HCO X 3 X − ) + c ( CO X 3 X 2 − ) c ( H X + ) + c ( H X 2 C O X 3 ) = c ( O H X − ) + c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{H+}) + c(\ce{H2CO3}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{CO3^2-}) c ( H X + ) + c ( H X 2 CO X 3 ) = c ( OH X − ) + c ( CO X 3 X 2 − )
C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa c ( N a X + ) + c ( H X + ) = c ( O H X − ) + c ( C H X 3 C O O X − ) c(\ce{Na+}) + c(\ce{H+}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{CH3COO-}) c ( Na X + ) + c ( H X + ) = c ( OH X − ) + c ( CH X 3 COO X − ) c ( N a X + ) = c ( C H X 3 C O O X − ) + c ( C H X 3 C O O H ) c(\ce{Na+}) = c(\ce{CH3COO-}) + c(\ce{CH3COOH}) c ( Na X + ) = c ( CH X 3 COO X − ) + c ( CH X 3 COOH ) c ( O H X − ) = c ( H X + ) + c ( C H X 3 C O O H ) c(\ce{OH-}) = c(\ce{H+}) + c(\ce{CH3COOH}) c ( OH X − ) = c ( H X + ) + c ( CH X 3 COOH )
N H X 4 C l \ce{NH4Cl} NH X 4 Cl c ( N H X 4 X + ) + c ( H X + ) = c ( C l X − ) + c ( O H X − ) c(\ce{NH4+}) + c(\ce{H+}) = c(\ce{Cl-}) + c(\ce{OH-}) c ( NH X 4 X + ) + c ( H X + ) = c ( Cl X − ) + c ( OH X − ) c ( C l X − ) = c ( N H X 4 X + ) + c ( N H X 3 ⋅ H X 2 O ) c(\ce{Cl-}) = c(\ce{NH4+}) + c(\ce{NH3.H2O}) c ( Cl X − ) = c ( NH X 4 X + ) + c ( NH X 3 ⋅ H X 2 O ) c ( H X + ) = c ( O H X − ) + c ( N H X 3 ⋅ H X 2 O ) c(\ce{H+}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{NH3.H2O}) c ( H X + ) = c ( OH X − ) + c ( NH X 3 ⋅ H X 2 O )
题目给一个盐溶液，要求写出电荷守恒、物料守恒、质子守恒 → 先写电离和水解方程式，列出所有含该元素的粒子 → 按三种守恒的定义写。
选择题给出几个等式，问哪个正确 → 先判断是哪种守恒 → 电荷守恒看电荷数是否乘对，物料守恒看元素比例，质子守恒看参考物种和质子数。
题目问“用电荷守恒和物料守恒推出质子守恒” → 把电荷守恒中的 N a X + \ce{Na+} Na X +
混合溶液（如 C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa K a K_a K a
电荷守恒中每种离子的浓度要乘以电荷数：2 c ( C O X 3 X 2 − ) 2c(\ce{CO3^2-}) 2 c ( CO X 3 X 2 − ) 2 c ( S O X 4 X 2 − ) 2c(\ce{SO4^2-}) 2 c ( SO X 4 X 2 − )
物料守恒看的是“某元素或原子团的总量”，不是“某一种离子的量”。N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 2 : 1 2:1 2 : 1 N a X + \ce{Na+} Na X +
质子守恒的参考物种要选对：N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − H X 2 O \ce{H2O} H X 2 O N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − H X 2 O \ce{H2O} H X 2 O
质子守恒中，得到或失去几个质子，系数就是几：C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3
不要把电荷守恒和质子守恒混在一起：电荷守恒里有 N a X + \ce{Na+} Na X + C l X − \ce{Cl-} Cl X −
混合溶液的物料守恒要按“加入的物质的量”写，不能只看某一种溶质。
守恒式对任何浓度、任何温度都成立（同一溶液），不受平衡移动影响；但具体浓度大小会随条件变。
电荷守恒为什么成立 ：溶液整体呈电中性，不能带净电荷。阳离子带的正电荷总量必须等于阴离子带的负电荷总量。每个 C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − 2 c ( C O X 3 X 2 − ) 2c(\ce{CO3^2-}) 2 c ( CO X 3 X 2 − ) 关键一步 ：守恒的是电荷，不是离子个数；二价离子的浓度要乘 2）。
物料守恒为什么成立 ：化学反应只是原子重新组合，某种元素的原子总数不变。N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 2 : 1 2:1 2 : 1 C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 N a X + \ce{Na+} Na X +
质子守恒为什么成立 ：水或酸根得到、失去质子的总数相等。以 N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 O H X − \ce{OH-} OH X − H X 3 O X + \ce{H3O+} H X 3 O X + H X + \ce{H+} H X + 关键一步 ：质子守恒可以由电荷守恒和物料守恒相减得到，因为两者都包含 N a X + \ce{Na+} Na X +
例 1 （场景：写 N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3
解 ：
电荷守恒 ：c ( N a X + ) + c ( H X + ) = c ( O H X − ) + c ( H C O X 3 X − ) + 2 c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{Na+}) + c(\ce{H+}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{HCO3-}) + 2c(\ce{CO3^2-}) c ( Na X + ) + c ( H X + ) = c ( OH X − ) + c ( HCO X 3 X − ) + 2 c ( CO X 3 X 2 − )
物料守恒 ：c ( N a X + ) = 2 [ c ( C O X 3 X 2 − ) + c ( H C O X 3 X − ) + c ( H X 2 C O X 3 ) ] c(\ce{Na+}) = 2[c(\ce{CO3^2-}) + c(\ce{HCO3-}) + c(\ce{H2CO3})] c ( Na X + ) = 2 [ c ( CO X 3 X 2 − ) + c ( HCO X 3 X − ) + c ( H X 2 CO X 3 )]
质子守恒 ：c ( O H X − ) = c ( H X + ) + c ( H C O X 3 X − ) + 2 c ( H X 2 C O X 3 ) c(\ce{OH-}) = c(\ce{H+}) + c(\ce{HCO3-}) + 2c(\ce{H2CO3}) c ( OH X − ) = c ( H X + ) + c ( HCO X 3 X − ) + 2 c ( H X 2 CO X 3 )
检验 ：把物料守恒代入电荷守恒，消去 c ( N a X + ) c(\ce{Na+}) c ( Na X + )
例 2 （场景：写 N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3
解 ：
电荷守恒 ：c ( N a X + ) + c ( H X + ) = c ( O H X − ) + c ( H C O X 3 X − ) + 2 c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{Na+}) + c(\ce{H+}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{HCO3-}) + 2c(\ce{CO3^2-}) c ( Na X + ) + c ( H X + ) = c ( OH X − ) + c ( HCO X 3 X − ) + 2 c ( CO X 3 X 2 − )
物料守恒 ：c ( N a X + ) = c ( H X 2 C O X 3 ) + c ( H C O X 3 X − ) + c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{Na+}) = c(\ce{H2CO3}) + c(\ce{HCO3-}) + c(\ce{CO3^2-}) c ( Na X + ) = c ( H X 2 CO X 3 ) + c ( HCO X 3 X − ) + c ( CO X 3 X 2 − )
质子守恒 ：c ( H X + ) + c ( H X 2 C O X 3 ) = c ( O H X − ) + c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{H+}) + c(\ce{H2CO3}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{CO3^2-}) c ( H X + ) + c ( H X 2 CO X 3 ) = c ( OH X − ) + c ( CO X 3 X 2 − )
检验 ：以 H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − H X 2 O \ce{H2O} H X 2 O H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X −
例 3 （场景：写 C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa
解 ：
电荷守恒 ：c ( N a X + ) + c ( H X + ) = c ( O H X − ) + c ( C H X 3 C O O X − ) c(\ce{Na+}) + c(\ce{H+}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{CH3COO-}) c ( Na X + ) + c ( H X + ) = c ( OH X − ) + c ( CH X 3 COO X − )
物料守恒 ：c ( N a X + ) = c ( C H X 3 C O O X − ) + c ( C H X 3 C O O H ) c(\ce{Na+}) = c(\ce{CH3COO-}) + c(\ce{CH3COOH}) c ( Na X + ) = c ( CH X 3 COO X − ) + c ( CH X 3 COOH )
质子守恒 ：c ( O H X − ) = c ( H X + ) + c ( C H X 3 C O O H ) c(\ce{OH-}) = c(\ce{H+}) + c(\ce{CH3COOH}) c ( OH X − ) = c ( H X + ) + c ( CH X 3 COOH )
检验 ：把物料守恒代入电荷守恒，消去 c ( N a X + ) c(\ce{Na+}) c ( Na X + ) c ( C H X 3 C O O X − ) + c ( C H X 3 C O O H ) + c ( H X + ) = c ( O H X − ) + c ( C H X 3 C O O X − ) c(\ce{CH3COO-}) + c(\ce{CH3COOH}) + c(\ce{H+}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{CH3COO-}) c ( CH X 3 COO X − ) + c ( CH X 3 COOH ) + c ( H X + ) = c ( OH X − ) + c ( CH X 3 COO X − )
例 4 （场景：写 N H X 4 C l \ce{NH4Cl} NH X 4 Cl 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N H X 4 C l \ce{NH4Cl} NH X 4 Cl
解 ：
电荷守恒 ：c ( N H X 4 X + ) + c ( H X + ) = c ( C l X − ) + c ( O H X − ) c(\ce{NH4+}) + c(\ce{H+}) = c(\ce{Cl-}) + c(\ce{OH-}) c ( NH X 4 X + ) + c ( H X + ) = c ( Cl X − ) + c ( OH X − )
物料守恒 ：c ( C l X − ) = c ( N H X 4 X + ) + c ( N H X 3 ⋅ H X 2 O ) c(\ce{Cl-}) = c(\ce{NH4+}) + c(\ce{NH3.H2O}) c ( Cl X − ) = c ( NH X 4 X + ) + c ( NH X 3 ⋅ H X 2 O )
质子守恒 ：c ( H X + ) = c ( O H X − ) + c ( N H X 3 ⋅ H X 2 O ) c(\ce{H+}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{NH3.H2O}) c ( H X + ) = c ( OH X − ) + c ( NH X 3 ⋅ H X 2 O )
检验 ：N H X 4 X + \ce{NH4+} NH X 4 X + N H X 3 ⋅ H X 2 O \ce{NH3.H2O} NH X 3 ⋅ H X 2 O H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X − C l X − \ce{Cl-} Cl X −
例 5 （场景：混合溶液的守恒）将 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa
解 ：
电荷守恒 ：c ( N a X + ) + c ( H X + ) = c ( O H X − ) + c ( C H X 3 C O O X − ) c(\ce{Na+}) + c(\ce{H+}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{CH3COO-}) c ( Na X + ) + c ( H X + ) = c ( OH X − ) + c ( CH X 3 COO X − )
物料守恒 ：混合后 C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa 0.05 m o l / L 0.05\ \mathrm{mol/L} 0.05 mol/L
c ( C H X 3 C O O H ) + c ( C H X 3 C O O X − ) = 0.10 m o l / L , c ( N a X + ) = 0.05 m o l / L c(\ce{CH3COOH}) + c(\ce{CH3COO-}) = 0.10\ \mathrm{mol/L}, \qquad c(\ce{Na+}) = 0.05\ \mathrm{mol/L} c ( CH X 3 COOH ) + c ( CH X 3 COO X − ) = 0.10 mol/L , c ( Na X + ) = 0.05 mol/L 检验 ：物料守恒中“含醋酸根的粒子”总量等于两种来源之和；N a X + \ce{Na+} Na X + 0.05 m o l / L 0.05\ \mathrm{mol/L} 0.05 mol/L
电荷守恒：c ( 阳离子 ) × c(\text{阳离子}) \times c ( 阳离子 ) × = c ( 阴离子 ) × = c(\text{阴离子}) \times = c ( 阴离子 ) ×
物料守恒：某元素的总浓度 = 各物种浓度 × 该物种中该元素的原子数之和。
质子守恒：得质子物种的浓度 × 得质子数 = 失质子物种的浓度 × 失质子数；参考物种通常选原酸根和水。
质子守恒 = 电荷守恒 − 物料守恒（消去不参与质子转移的旁观离子）。
混合溶液：物料守恒按“加入量”写；电荷守恒照常写；质子守恒可改用 K K K
错在哪 ：电荷守恒中写 c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{CO3^2-}) c ( CO X 3 X 2 − ) 为什么错 ：规范性错误。守恒的是电荷，C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − 正确做法 ：写 2 c ( C O X 3 X 2 − ) 2c(\ce{CO3^2-}) 2 c ( CO X 3 X 2 − ) 错在哪 ：N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 c ( N a X + ) = c ( C O X 3 X 2 − ) + c ( H C O X 3 X − ) + c ( H X 2 C O X 3 ) c(\ce{Na+}) = c(\ce{CO3^2-}) + c(\ce{HCO3-}) + c(\ce{H2CO3}) c ( Na X + ) = c ( CO X 3 X 2 − ) + c ( HCO X 3 X − ) + c ( H X 2 CO X 3 ) 为什么错 ：理解性错误。Na 与 C 的物质的量之比是 2 : 1 2:1 2 : 1 N a X + \ce{Na+} Na X + 正确做法 ：c ( N a X + ) = 2 [ ⋯ ] c(\ce{Na+}) = 2[\cdots] c ( Na X + ) = 2 [ ⋯ ] 错在哪 ：N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 c ( O H X − ) = c ( H X + ) + c ( H X 2 C O X 3 ) c(\ce{OH-}) = c(\ce{H+}) + c(\ce{H2CO3}) c ( OH X − ) = c ( H X + ) + c ( H X 2 CO X 3 ) 为什么错 ：理解性错误。H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − 正确做法 ：c ( H X + ) + c ( H X 2 C O X 3 ) = c ( O H X − ) + c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{H+}) + c(\ce{H2CO3}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{CO3^2-}) c ( H X + ) + c ( H X 2 CO X 3 ) = c ( OH X − ) + c ( CO X 3 X 2 − )
三大守恒像三本账：电荷守恒是“收支平衡”，物料守恒是“某种钞票的总张数不变”，质子守恒是“借出去几个质子，就有人还回来几个”。三本账可以互相核对；如果一本账算错，另两本对不上。
前置：第 1 章电荷守恒、第 25–28 章电离、水解、沉淀平衡。
前置：第 23 章 Q Q Q K K K
后续：29.3 单一溶液浓度比较，用守恒式判断大小。
后续：29.4 混合溶液和滴定过程，守恒式 + K K K
后续：29.5 分布系数图，把守恒式画成曲线。
常一起考：第 26 章 pH 计算、第 27 章水解、第 28 章沉淀。
宏观 ：0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 N H X 4 C l \ce{NH4Cl} NH X 4 Cl
微观 ：单一溶液里，粒子分成三类：不水解的旁观离子（N a X + \ce{Na+} Na X + C l X − \ce{Cl-} Cl X − H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X − H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X − K w K_\mathrm{w} K w H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X −
符号 ：常见单一溶液的顺序（0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L 25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C
溶液
粒子浓度由大到小
关键依据
C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa c ( N a X + ) > c ( C H X 3 C O O X − ) > c ( O H X − ) > c ( C H X 3 C O O H ) > c ( H X + ) c(\ce{Na+}) > c(\ce{CH3COO-}) > c(\ce{OH-}) > c(\ce{CH3COOH}) > c(\ce{H+}) c ( Na X + ) > c ( CH X 3 COO X − ) > c ( OH X − ) > c ( CH X 3 COOH ) > c ( H X + ) 水解产生等量的 O H X − \ce{OH-} OH X − C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH O H X − \ce{OH-} OH X −
N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 c ( N a X + ) > c ( C O X 3 X 2 − ) > c ( O H X − ) > c ( H C O X 3 X − ) > c ( H X + ) c(\ce{Na+}) > c(\ce{CO3^2-}) > c(\ce{OH-}) > c(\ce{HCO3-}) > c(\ce{H+}) c ( Na X + ) > c ( CO X 3 X 2 − ) > c ( OH X − ) > c ( HCO X 3 X − ) > c ( H X + ) 第一步水解为主；质子守恒 c ( O H X − ) = c ( H X + ) + c ( H C O X 3 X − ) + 2 c ( H X 2 C O X 3 ) c(\ce{OH-}) = c(\ce{H+}) + c(\ce{HCO3-}) + 2c(\ce{H2CO3}) c ( OH X − ) = c ( H X + ) + c ( HCO X 3 X − ) + 2 c ( H X 2 CO X 3 )
N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 c ( N a X + ) > c ( H C O X 3 X − ) > c ( C O X 3 X 2 − ) ≈ c ( H X 2 C O X 3 ) > c ( O H X − ) > c ( H X + ) c(\ce{Na+}) > c(\ce{HCO3-}) > c(\ce{CO3^2-}) \approx c(\ce{H2CO3}) > c(\ce{OH-}) > c(\ce{H+}) c ( Na X + ) > c ( HCO X 3 X − ) > c ( CO X 3 X 2 − ) ≈ c ( H X 2 CO X 3 ) > c ( OH X − ) > c ( H X + ) 水解和电离都发生；C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 10 − 3 m o l / L 10^{-3}\ \mathrm{mol/L} 1 0 − 3 mol/L O H X − \ce{OH-} OH X −
N H X 4 C l \ce{NH4Cl} NH X 4 Cl c ( C l X − ) > c ( N H X 4 X + ) > c ( H X + ) > c ( N H X 3 ⋅ H X 2 O ) > c ( O H X − ) c(\ce{Cl-}) > c(\ce{NH4+}) > c(\ce{H+}) > c(\ce{NH3.H2O}) > c(\ce{OH-}) c ( Cl X − ) > c ( NH X 4 X + ) > c ( H X + ) > c ( NH X 3 ⋅ H X 2 O ) > c ( OH X − ) 质子守恒 c ( H X + ) = c ( O H X − ) + c ( N H X 3 ⋅ H X 2 O ) c(\ce{H+}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{NH3.H2O}) c ( H X + ) = c ( OH X − ) + c ( NH X 3 ⋅ H X 2 O )
N a H S O X 3 \ce{NaHSO3} NaHSO X 3 c ( N a X + ) > c ( H S O X 3 X − ) > c ( S O X 3 X 2 − ) ≈ c ( H X 2 S O X 3 ) > c ( H X + ) > c ( O H X − ) c(\ce{Na+}) > c(\ce{HSO3-}) > c(\ce{SO3^2-}) \approx c(\ce{H2SO3}) > c(\ce{H+}) > c(\ce{OH-}) c ( Na X + ) > c ( HSO X 3 X − ) > c ( SO X 3 X 2 − ) ≈ c ( H X 2 SO X 3 ) > c ( H X + ) > c ( OH X − ) 电离大于水解；S O X 3 X 2 − \ce{SO3^2-} SO X 3 X 2 − H X 2 S O X 3 \ce{H2SO3} H X 2 SO X 3 10 − 4 m o l / L 10^{-4}\ \mathrm{mol/L} 1 0 − 4 mol/L
题目给一种盐溶液，要求按粒子浓度由大到小排序 → 先找最大的旁观离子和原酸根（或原阳离子），再用质子守恒排 O H X − \ce{OH-} OH X − H X + \ce{H+} H X +
选择题给出一个不等式，问是否正确 → 逐项看：是否漏了水解产物、是否把 H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X − C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − O H X − \ce{OH-} OH X −
题目问“N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{CO3^2-}) c ( CO X 3 X 2 − ) c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − ) O H X − \ce{OH-} OH X − C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − 10 − 3 m o l / L 10^{-3}\ \mathrm{mol/L} 1 0 − 3 mol/L O H X − \ce{OH-} OH X − 10 − 6 m o l / L 10^{-6}\ \mathrm{mol/L} 1 0 − 6 mol/L C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 −
题目给酸式盐，问酸碱性及粒子顺序 → 先比较 K h K_h K h K a K_a K a
N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{CO3^2-}) c ( CO X 3 X 2 − ) c ( H X 2 C O X 3 ) c(\ce{H2CO3}) c ( H X 2 CO X 3 ) c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − ) H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 10 − 3 m o l / L 10^{-3}\ \mathrm{mol/L} 1 0 − 3 mol/L O H X − \ce{OH-} OH X − 10 − 6 m o l / L 10^{-6}\ \mathrm{mol/L} 1 0 − 6 mol/L N a H S O X 3 \ce{NaHSO3} NaHSO X 3 c ( H X + ) c(\ce{H+}) c ( H X + ) c ( S O X 3 X 2 − ) c(\ce{SO3^2-}) c ( SO X 3 X 2 − ) c ( S O X 3 X 2 − ) ≈ c ( H X 2 S O X 3 ) ≈ 2.6 × 10 − 4 m o l / L c(\ce{SO3^2-}) \approx c(\ce{H2SO3}) \approx 2.6 \times 10^{-4}\ \mathrm{mol/L} c ( SO X 3 X 2 − ) ≈ c ( H X 2 SO X 3 ) ≈ 2.6 × 1 0 − 4 mol/L c ( H X + ) ≈ 3.9 × 10 − 5 m o l / L c(\ce{H+}) \approx 3.9 \times 10^{-5}\ \mathrm{mol/L} c ( H X + ) ≈ 3.9 × 1 0 − 5 mol/L H X + \ce{H+} H X + 不要把“溶液显碱性”等同于“c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − ) O H X − \ce{OH-} OH X − H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X −
旁观离子通常是最大的：N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 N a X + \ce{Na+} Na X + N H X 4 C l \ce{NH4Cl} NH X 4 Cl C l X − \ce{Cl-} Cl X − N a H S O X 3 \ce{NaHSO3} NaHSO X 3 N a X + \ce{Na+} Na X +
上述顺序适用于“浓度不太稀”的溶液（约 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L
温度改变时，K w K_\mathrm{w} K w K a K_a K a K h K_h K h 25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C
C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH O H X − \ce{OH-} OH X − O H X − \ce{OH-} OH X − c ( O H X − ) = c ( C H X 3 C O O H ) + c ( H X + ) c(\ce{OH-}) = c(\ce{CH3COOH}) + c(\ce{H+}) c ( OH X − ) = c ( CH X 3 COOH ) + c ( H X + ) c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − ) c ( C H X 3 C O O H ) c(\ce{CH3COOH}) c ( CH X 3 COOH ) c ( C H X 3 C O O H ) ≫ c ( H X + ) c(\ce{CH3COOH}) \gg c(\ce{H+}) c ( CH X 3 COOH ) ≫ c ( H X + ) N a X + > C H X 3 C O O X − > O H X − > C H X 3 C O O H > H X + \ce{Na+} > \ce{CH3COO-} > \ce{OH-} > \ce{CH3COOH} > \ce{H+} Na X + > CH X 3 COO X − > OH X − > CH X 3 COOH > H X + 关键一步 ：先用水解方程式确定“等量关系”，再用质子守恒修正“谁略大”）。
N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 C O X 3 X 2 − + H X 2 O ⇌ H C O X 3 X − + O H X − \ce{CO3^2- + H2O <=> HCO3- + OH-} CO X 3 X 2 − + H X 2 O HCO X 3 X − + OH X − H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − O H X − \ce{OH-} OH X − O H X − \ce{OH-} OH X − c ( O H X − ) > c ( H C O X 3 X − ) c(\ce{OH-}) > c(\ce{HCO3-}) c ( OH X − ) > c ( HCO X 3 X − ) N a X + \ce{Na+} Na X + 0.2 m o l / L 0.2\ \mathrm{mol/L} 0.2 mol/L C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − O H X − \ce{OH-} OH X − H X + \ce{H+} H X + N a X + > C O X 3 X 2 − > O H X − > H C O X 3 X − > H X + \ce{Na+} > \ce{CO3^2-} > \ce{OH-} > \ce{HCO3-} > \ce{H+} Na X + > CO X 3 X 2 − > OH X − > HCO X 3 X − > H X +
N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − K a 2 = 4.7 × 10 − 11 K_{a2} = 4.7 \times 10^{-11} K a 2 = 4.7 × 1 0 − 11 K h = 2.2 × 10 − 8 K_h = 2.2 \times 10^{-8} K h = 2.2 × 1 0 − 8 H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L 10 − 3 10^{-3} 1 0 − 3 c ( C O X 3 X 2 − ) ≈ c ( H X 2 C O X 3 ) ≈ 10 − 3 m o l / L c(\ce{CO3^2-}) \approx c(\ce{H2CO3}) \approx 10^{-3}\ \mathrm{mol/L} c ( CO X 3 X 2 − ) ≈ c ( H X 2 CO X 3 ) ≈ 1 0 − 3 mol/L O H X − \ce{OH-} OH X − 10 − 6 m o l / L 10^{-6}\ \mathrm{mol/L} 1 0 − 6 mol/L H X + \ce{H+} H X + H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − 5 × 10 − 9 m o l / L 5 \times 10^{-9}\ \mathrm{mol/L} 5 × 1 0 − 9 mol/L N a X + > H C O X 3 X − > C O X 3 X 2 − ≈ H X 2 C O X 3 > O H X − > H X + \ce{Na+} > \ce{HCO3-} > \ce{CO3^2-} \approx \ce{H2CO3} > \ce{OH-} > \ce{H+} Na X + > HCO X 3 X − > CO X 3 X 2 − ≈ H X 2 CO X 3 > OH X − > H X + 关键一步 ：不要因为“碱性弱”就认为 O H X − \ce{OH-} OH X − C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − K a 2 K_{a2} K a 2 H X + \ce{H+} H X +
N H X 4 C l \ce{NH4Cl} NH X 4 Cl N H X 4 X + \ce{NH4+} NH X 4 X + N H X 3 ⋅ H X 2 O \ce{NH3.H2O} NH X 3 ⋅ H X 2 O H X + \ce{H+} H X + H X + \ce{H+} H X + c ( H X + ) = c ( N H X 3 ⋅ H X 2 O ) + c ( O H X − ) c(\ce{H+}) = c(\ce{NH3.H2O}) + c(\ce{OH-}) c ( H X + ) = c ( NH X 3 ⋅ H X 2 O ) + c ( OH X − ) c ( H X + ) c(\ce{H+}) c ( H X + ) c ( N H X 3 ⋅ H X 2 O ) c(\ce{NH3.H2O}) c ( NH X 3 ⋅ H X 2 O ) C l X − \ce{Cl-} Cl X − N H X 4 X + \ce{NH4+} NH X 4 X + C l X − \ce{Cl-} Cl X − O H X − \ce{OH-} OH X − C l X − > N H X 4 X + > H X + > N H X 3 ⋅ H X 2 O > O H X − \ce{Cl-} > \ce{NH4+} > \ce{H+} > \ce{NH3.H2O} > \ce{OH-} Cl X − > NH X 4 X + > H X + > NH X 3 ⋅ H X 2 O > OH X −
例 1 （场景：C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa 25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa N a X + \ce{Na+} Na X + C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − O H X − \ce{OH-} OH X − C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH H X + \ce{H+} H X +
解 ：
判断依据 ：C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − c ( O H X − ) = c ( H X + ) + c ( C H X 3 C O O H ) c(\ce{OH-}) = c(\ce{H+}) + c(\ce{CH3COOH}) c ( OH X − ) = c ( H X + ) + c ( CH X 3 COOH )
顺序 ：c ( N a X + ) > c ( C H X 3 C O O X − ) > c ( O H X − ) > c ( C H X 3 C O O H ) > c ( H X + ) c(\ce{Na+}) > c(\ce{CH3COO-}) > c(\ce{OH-}) > c(\ce{CH3COOH}) > c(\ce{H+}) c ( Na X + ) > c ( CH X 3 COO X − ) > c ( OH X − ) > c ( CH X 3 COOH ) > c ( H X + )
检验 ：N a X + \ce{Na+} Na X + C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − O H X − \ce{OH-} OH X − C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH O H X − \ce{OH-} OH X − H X + \ce{H+} H X +
例 2 （场景：N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 N a X + \ce{Na+} Na X + C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − O H X − \ce{OH-} OH X − H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − H X + \ce{H+} H X +
解 ：
判断依据 ：C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − c ( O H X − ) = c ( H X + ) + c ( H C O X 3 X − ) + 2 c ( H X 2 C O X 3 ) c(\ce{OH-}) = c(\ce{H+}) + c(\ce{HCO3-}) + 2c(\ce{H2CO3}) c ( OH X − ) = c ( H X + ) + c ( HCO X 3 X − ) + 2 c ( H X 2 CO X 3 )
顺序 ：c ( N a X + ) > c ( C O X 3 X 2 − ) > c ( O H X − ) > c ( H C O X 3 X − ) > c ( H X + ) c(\ce{Na+}) > c(\ce{CO3^2-}) > c(\ce{OH-}) > c(\ce{HCO3-}) > c(\ce{H+}) c ( Na X + ) > c ( CO X 3 X 2 − ) > c ( OH X − ) > c ( HCO X 3 X − ) > c ( H X + )
检验 ：N a X + \ce{Na+} Na X + C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − O H X − \ce{OH-} OH X − H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − H X + \ce{H+} H X +
例 3 （场景：N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{CO3^2-}) c ( CO X 3 X 2 − ) c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − ) N a X + \ce{Na+} Na X + H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 O H X − \ce{OH-} OH X − H X + \ce{H+} H X +
解 ：
判断依据 ：H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − K a 2 = 4.7 × 10 − 11 K_{a2} = 4.7 \times 10^{-11} K a 2 = 4.7 × 1 0 − 11 K h = 2.2 × 10 − 8 K_h = 2.2 \times 10^{-8} K h = 2.2 × 1 0 − 8 C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − 10 − 3 m o l / L 10^{-3}\ \mathrm{mol/L} 1 0 − 3 mol/L O H X − \ce{OH-} OH X − 10 − 6 m o l / L 10^{-6}\ \mathrm{mol/L} 1 0 − 6 mol/L
顺序 ：c ( N a X + ) > c ( H C O X 3 X − ) > c ( C O X 3 X 2 − ) ≈ c ( H X 2 C O X 3 ) > c ( O H X − ) > c ( H X + ) c(\ce{Na+}) > c(\ce{HCO3-}) > c(\ce{CO3^2-}) \approx c(\ce{H2CO3}) > c(\ce{OH-}) > c(\ce{H+}) c ( Na X + ) > c ( HCO X 3 X − ) > c ( CO X 3 X 2 − ) ≈ c ( H X 2 CO X 3 ) > c ( OH X − ) > c ( H X + )
检验 ：c ( C O X 3 X 2 − ) ≈ c ( H X 2 C O X 3 ) c(\ce{CO3^2-}) \approx c(\ce{H2CO3}) c ( CO X 3 X 2 − ) ≈ c ( H X 2 CO X 3 ) H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − O H X − \ce{OH-} OH X − H X + \ce{H+} H X + N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 O H X − \ce{OH-} OH X − H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X −
容易卡在：认为碱性溶液里 c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − ) c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{CO3^2-}) c ( CO X 3 X 2 − ) C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − O H X − \ce{OH-} OH X −
例 4 （场景：N H X 4 C l \ce{NH4Cl} NH X 4 Cl 25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N H X 4 C l \ce{NH4Cl} NH X 4 Cl C l X − \ce{Cl-} Cl X − N H X 4 X + \ce{NH4+} NH X 4 X + H X + \ce{H+} H X + N H X 3 ⋅ H X 2 O \ce{NH3.H2O} NH X 3 ⋅ H X 2 O O H X − \ce{OH-} OH X −
解 ：
判断依据 ：N H X 4 X + \ce{NH4+} NH X 4 X + c ( H X + ) = c ( O H X − ) + c ( N H X 3 ⋅ H X 2 O ) c(\ce{H+}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{NH3.H2O}) c ( H X + ) = c ( OH X − ) + c ( NH X 3 ⋅ H X 2 O )
顺序 ：c ( C l X − ) > c ( N H X 4 X + ) > c ( H X + ) > c ( N H X 3 ⋅ H X 2 O ) > c ( O H X − ) c(\ce{Cl-}) > c(\ce{NH4+}) > c(\ce{H+}) > c(\ce{NH3.H2O}) > c(\ce{OH-}) c ( Cl X − ) > c ( NH X 4 X + ) > c ( H X + ) > c ( NH X 3 ⋅ H X 2 O ) > c ( OH X − )
检验 ：C l X − \ce{Cl-} Cl X − N H X 4 X + \ce{NH4+} NH X 4 X + H X + \ce{H+} H X + N H X 3 ⋅ H X 2 O \ce{NH3.H2O} NH X 3 ⋅ H X 2 O H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X −
例 5 （场景：酸式盐 N a H S O X 3 \ce{NaHSO3} NaHSO X 3 25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N a H S O X 3 \ce{NaHSO3} NaHSO X 3 N a X + \ce{Na+} Na X + H S O X 3 X − \ce{HSO3-} HSO X 3 X − S O X 3 X 2 − \ce{SO3^2-} SO X 3 X 2 − H X 2 S O X 3 \ce{H2SO3} H X 2 SO X 3 H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X −
解 ：
判断依据 ：H S O X 3 X − \ce{HSO3-} HSO X 3 X − K a 2 = 1.0 × 10 − 7 K_{a2} = 1.0 \times 10^{-7} K a 2 = 1.0 × 1 0 − 7 K h = 6.7 × 10 − 13 K_h = 6.7 \times 10^{-13} K h = 6.7 × 1 0 − 13 S O X 3 X 2 − \ce{SO3^2-} SO X 3 X 2 − H X 2 S O X 3 \ce{H2SO3} H X 2 SO X 3
顺序 ：c ( N a X + ) > c ( H S O X 3 X − ) > c ( S O X 3 X 2 − ) ≈ c ( H X 2 S O X 3 ) > c ( H X + ) > c ( O H X − ) c(\ce{Na+}) > c(\ce{HSO3-}) > c(\ce{SO3^2-}) \approx c(\ce{H2SO3}) > c(\ce{H+}) > c(\ce{OH-}) c ( Na X + ) > c ( HSO X 3 X − ) > c ( SO X 3 X 2 − ) ≈ c ( H X 2 SO X 3 ) > c ( H X + ) > c ( OH X − )
检验 ：c ( S O X 3 X 2 − ) ≈ c ( H X 2 S O X 3 ) ≈ 2.6 × 10 − 4 m o l / L c(\ce{SO3^2-}) \approx c(\ce{H2SO3}) \approx 2.6 \times 10^{-4}\ \mathrm{mol/L} c ( SO X 3 X 2 − ) ≈ c ( H X 2 SO X 3 ) ≈ 2.6 × 1 0 − 4 mol/L c ( H X + ) ≈ 3.9 × 10 − 5 m o l / L c(\ce{H+}) \approx 3.9 \times 10^{-5}\ \mathrm{mol/L} c ( H X + ) ≈ 3.9 × 1 0 − 5 mol/L c ( O H X − ) ≈ 2.6 × 10 − 10 m o l / L c(\ce{OH-}) \approx 2.6 \times 10^{-10}\ \mathrm{mol/L} c ( OH X − ) ≈ 2.6 × 1 0 − 10 mol/L H X + \ce{H+} H X +
单一盐溶液的顺序：先排旁观离子和原酸根（或原阳离子），再用质子守恒排 O H X − \ce{OH-} OH X − H X + \ce{H+} H X +
C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa N a X + > C H X 3 C O O X − > O H X − > C H X 3 C O O H > H X + \ce{Na+} > \ce{CH3COO-} > \ce{OH-} > \ce{CH3COOH} > \ce{H+} Na X + > CH X 3 COO X − > OH X − > CH X 3 COOH > H X + N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 N a X + > C O X 3 X 2 − > O H X − > H C O X 3 X − > H X + \ce{Na+} > \ce{CO3^2-} > \ce{OH-} > \ce{HCO3-} > \ce{H+} Na X + > CO X 3 X 2 − > OH X − > HCO X 3 X − > H X + N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 N a X + > H C O X 3 X − > C O X 3 X 2 − ≈ H X 2 C O X 3 > O H X − > H X + \ce{Na+} > \ce{HCO3-} > \ce{CO3^2-} \approx \ce{H2CO3} > \ce{OH-} > \ce{H+} Na X + > HCO X 3 X − > CO X 3 X 2 − ≈ H X 2 CO X 3 > OH X − > H X + N H X 4 C l \ce{NH4Cl} NH X 4 Cl C l X − > N H X 4 X + > H X + > N H X 3 ⋅ H X 2 O > O H X − \ce{Cl-} > \ce{NH4+} > \ce{H+} > \ce{NH3.H2O} > \ce{OH-} Cl X − > NH X 4 X + > H X + > NH X 3 ⋅ H X 2 O > OH X − N a H S O X 3 \ce{NaHSO3} NaHSO X 3 N a X + > H S O X 3 X − > S O X 3 X 2 − ≈ H X 2 S O X 3 > H X + > O H X − \ce{Na+} > \ce{HSO3-} > \ce{SO3^2-} \approx \ce{H2SO3} > \ce{H+} > \ce{OH-} Na X + > HSO X 3 X − > SO X 3 X 2 − ≈ H X 2 SO X 3 > H X + > OH X − 碱性溶液不等于 c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − ) c ( H X + ) c(\ce{H+}) c ( H X + )
错在哪 ：认为 N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 c ( O H X − ) > c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{OH-}) > c(\ce{CO3^2-}) c ( OH X − ) > c ( CO X 3 X 2 − ) 为什么错 ：理解性错误。C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − 10 − 3 m o l / L 10^{-3}\ \mathrm{mol/L} 1 0 − 3 mol/L O H X − \ce{OH-} OH X − 10 − 6 m o l / L 10^{-6}\ \mathrm{mol/L} 1 0 − 6 mol/L 正确做法 ：用 K a 2 K_{a2} K a 2 c ( H X + ) c(\ce{H+}) c ( H X + ) c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{CO3^2-}) c ( CO X 3 X 2 − ) c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − ) 错在哪 ：把 N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 c ( N a X + ) = c ( C O X 3 X 2 − ) + c ( H C O X 3 X − ) + c ( H X 2 C O X 3 ) c(\ce{Na+}) = c(\ce{CO3^2-}) + c(\ce{HCO3-}) + c(\ce{H2CO3}) c ( Na X + ) = c ( CO X 3 X 2 − ) + c ( HCO X 3 X − ) + c ( H X 2 CO X 3 ) 为什么错 ：理解性错误。Na 与 C 的比例是 2 : 1 2:1 2 : 1 正确做法 ：c ( N a X + ) = 2 [ ⋯ ] c(\ce{Na+}) = 2[\cdots] c ( Na X + ) = 2 [ ⋯ ] 错在哪 ：认为酸式盐溶液显酸性，就一定有 c ( H X + ) > c ( S O X 3 X 2 − ) c(\ce{H+}) > c(\ce{SO3^2-}) c ( H X + ) > c ( SO X 3 X 2 − ) 为什么错 ：理解性错误。S O X 3 X 2 − \ce{SO3^2-} SO X 3 X 2 − H S O X 3 X − \ce{HSO3-} HSO X 3 X − H X + \ce{H+} H X + 正确做法 ：用 K a 2 K_{a2} K a 2 c ( H X + ) c(\ce{H+}) c ( H X + ) c ( S O X 3 X 2 − ) c(\ce{SO3^2-}) c ( SO X 3 X 2 − )
单一溶液像一个“粒子家庭”：旁观离子是户口本上的人，数量最大；原酸根（或原阳离子）大部分还在，排第二；水解或电离产生的“兄弟姐妹”数量由 K K K O H X − \ce{OH-} OH X − C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH H X + \ce{H+} H X + N H X 3 ⋅ H X 2 O \ce{NH3.H2O} NH X 3 ⋅ H X 2 O H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X − N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 O H X − \ce{OH-} OH X −
前置：29.2 三大守恒。
前置：第 25–28 章 K a K_a K a K h K_h K h K w K_\mathrm{w} K w K s p K_\mathrm{sp} K sp
后续：29.4 混合溶液与滴定过程，顺序随溶液组成变化。
后续：29.5 分布系数图，把“谁多谁少”画成曲线。
后续：29.6 用 K K K
常一起考：第 26 章 pH 计算、第 27 章水解、第 28 章沉淀。
宏观 ：把弱酸和它的盐按等物质的量混合，溶液的 pH 接近 p K a pK_a p K a 缓冲溶液 ；把 N a O H \ce{NaOH} NaOH N a O H \ce{NaOH} NaOH
微观 ：混合溶液中，粒子来自多种溶质，物料守恒要按“加入量”写；电荷守恒照常写；酸碱平衡用 K a K_a K a K b K_b K b
符号 ：几个典型混合体系的顺序：
体系
粒子浓度由大到小
关键依据
等浓度 C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa
c ( C H X 3 C O O X − ) > c ( N a X + ) > c ( C H X 3 C O O H ) > c ( H X + ) > c ( O H X − ) c(\ce{CH3COO-}) > c(\ce{Na+}) > c(\ce{CH3COOH}) > c(\ce{H+}) > c(\ce{OH-}) c ( CH X 3 COO X − ) > c ( Na X + ) > c ( CH X 3 COOH ) > c ( H X + ) > c ( OH X − ) 缓冲溶液，p H ≈ p K a \mathrm{pH} \approx \mathrm{p}K_a pH ≈ p K a C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − N a X + \ce{Na+} Na X +
等浓度 N H X 3 ⋅ H X 2 O \ce{NH3.H2O} NH X 3 ⋅ H X 2 O N H X 4 C l \ce{NH4Cl} NH X 4 Cl
c ( N H X 4 X + ) > c ( C l X − ) > c ( N H X 3 ⋅ H X 2 O ) > c ( O H X − ) > c ( H X + ) c(\ce{NH4+}) > c(\ce{Cl-}) > c(\ce{NH3.H2O}) > c(\ce{OH-}) > c(\ce{H+}) c ( NH X 4 X + ) > c ( Cl X − ) > c ( NH X 3 ⋅ H X 2 O ) > c ( OH X − ) > c ( H X + ) 缓冲溶液，p O H ≈ p K b \mathrm{pOH} \approx \mathrm{p}K_b pOH ≈ p K b N H X 4 X + \ce{NH4+} NH X 4 X + C l X − \ce{Cl-} Cl X −
N a O H \ce{NaOH} NaOH C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH c ( C H X 3 C O O H ) > c ( H X + ) = c ( C H X 3 C O O X − ) > c ( O H X − ) c(\ce{CH3COOH}) > c(\ce{H+}) = c(\ce{CH3COO-}) > c(\ce{OH-}) c ( CH X 3 COOH ) > c ( H X + ) = c ( CH X 3 COO X − ) > c ( OH X − ) 醋酸部分电离
半等当点
c ( C H X 3 C O O X − ) > c ( N a X + ) > c ( C H X 3 C O O H ) > c ( H X + ) > c ( O H X − ) c(\ce{CH3COO-}) > c(\ce{Na+}) > c(\ce{CH3COOH}) > c(\ce{H+}) > c(\ce{OH-}) c ( CH X 3 COO X − ) > c ( Na X + ) > c ( CH X 3 COOH ) > c ( H X + ) > c ( OH X − ) c ( C H X 3 C O O H ) ≈ c ( C H X 3 C O O X − ) c(\ce{CH3COOH}) \approx c(\ce{CH3COO-}) c ( CH X 3 COOH ) ≈ c ( CH X 3 COO X − ) p H ≈ p K a \mathrm{pH} \approx \mathrm{p}K_a pH ≈ p K a
等当点
c ( N a X + ) > c ( C H X 3 C O O X − ) > c ( O H X − ) > c ( C H X 3 C O O H ) > c ( H X + ) c(\ce{Na+}) > c(\ce{CH3COO-}) > c(\ce{OH-}) > c(\ce{CH3COOH}) > c(\ce{H+}) c ( Na X + ) > c ( CH X 3 COO X − ) > c ( OH X − ) > c ( CH X 3 COOH ) > c ( H X + ) 醋酸钠水解，显碱性
过量点（少量过量）
c ( N a X + ) > c ( C H X 3 C O O X − ) > c ( O H X − ) > c ( H X + ) c(\ce{Na+}) > c(\ce{CH3COO-}) > c(\ce{OH-}) > c(\ce{H+}) c ( Na X + ) > c ( CH X 3 COO X − ) > c ( OH X − ) > c ( H X + ) 过量的 N a O H \ce{NaOH} NaOH O H X − \ce{OH-} OH X − C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X −
题目给等浓度的弱酸和它的盐，问粒子顺序 → 判断为缓冲溶液，p H ≈ p K a \mathrm{pH} \approx \mathrm{p}K_a pH ≈ p K a A X − \ce{A-} A X − N a X + \ce{Na+} Na X +
题目给滴定过程中的某个点（起点、半等当点、等当点、过量点），问粒子顺序 → 先判断该点的溶质组成，再按“谁过量、谁水解”排 → 不要直接套单一溶液的顺序。
题目问“半等当点时 c ( C H X 3 C O O H ) c(\ce{CH3COOH}) c ( CH X 3 COOH ) c ( C H X 3 C O O X − ) c(\ce{CH3COO-}) c ( CH X 3 COO X − ) C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X −
题目问“等当点时为什么 c ( O H X − ) > c ( C H X 3 C O O H ) c(\ce{OH-}) > c(\ce{CH3COOH}) c ( OH X − ) > c ( CH X 3 COOH ) O H X − \ce{OH-} OH X − C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH O H X − \ce{OH-} OH X − O H X − \ce{OH-} OH X −
题目给缓冲溶液的 pH 和 K a K_a K a p H = p K a + lg c ( A X − ) c ( H A ) \mathrm{pH} = \mathrm{p}K_a + \lg\dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} pH = p K a + lg c ( HA ) c ( A X − )
混合溶液的浓度是“混合后”的浓度；等体积混合时，每种溶质的浓度都要减半，不能直接用混合前的浓度。
半等当点时，c ( C H X 3 C O O H ) ≈ c ( C H X 3 C O O X − ) c(\ce{CH3COOH}) \approx c(\ce{CH3COO-}) c ( CH X 3 COOH ) ≈ c ( CH X 3 COO X − ) C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − N a X + \ce{Na+} Na X + C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH N a X + \ce{Na+} Na X +
等当点时，溶液是盐溶液，不是“酸和碱恰好中和成中性”；弱酸强碱盐显碱性，弱碱强酸盐显酸性。
过量点的顺序取决于过量程度：少量过量时，盐的酸根仍可能大于 O H X − \ce{OH-} OH X − O H X − \ce{OH-} OH X − O H X − > A X − \ce{OH-} > \ce{A-} OH X − > A X −
缓冲溶液的 p H ≈ p K a \mathrm{pH} \approx \mathrm{p}K_a pH ≈ p K a p H = p K a + lg c ( A X − ) c ( H A ) \mathrm{pH} = \mathrm{p}K_a + \lg\dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} pH = p K a + lg c ( HA ) c ( A X − )
滴定过程中体积变化，所有浓度都变小，但题目通常只问相对大小，不必算具体值；要算具体值时，先算物质的量，再除以总体积。
缓冲溶液为什么 p H ≈ p K a \mathrm{pH} \approx \mathrm{p}K_a pH ≈ p K a ：等浓度的 C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa c ( C H X 3 C O O H ) ≈ c ( C H X 3 C O O X − ) c(\ce{CH3COOH}) \approx c(\ce{CH3COO-}) c ( CH X 3 COOH ) ≈ c ( CH X 3 COO X − ) K a = c ( H X + ) c ( C H X 3 C O O X − ) c ( C H X 3 C O O H ) K_a = \dfrac{c(\ce{H+})c(\ce{CH3COO-})}{c(\ce{CH3COOH})} K a = c ( CH X 3 COOH ) c ( H X + ) c ( CH X 3 COO X − ) c ( H X + ) ≈ K a c(\ce{H+}) \approx K_a c ( H X + ) ≈ K a p H ≈ p K a \mathrm{pH} \approx \mathrm{p}K_a pH ≈ p K a 关键一步 ：缓冲溶液的 pH 由“酸和盐的浓度比”决定，不由各自的绝对浓度决定；等浓度时，pH 就等于 p K a pK_a p K a
半等当点为什么是缓冲溶液 ：加入一半标准液时，一半醋酸被中和成醋酸钠，剩下的醋酸和生成的醋酸钠物质的量相等，浓度也近似相等，所以溶液是缓冲溶液，p H ≈ p K a \mathrm{pH} \approx \mathrm{p}K_a pH ≈ p K a c ( C H X 3 C O O X − ) = c ( N a X + ) + c ( H X + ) − c ( O H X − ) c(\ce{CH3COO-}) = c(\ce{Na+}) + c(\ce{H+}) - c(\ce{OH-}) c ( CH X 3 COO X − ) = c ( Na X + ) + c ( H X + ) − c ( OH X − ) c ( H X + ) > c ( O H X − ) c(\ce{H+}) > c(\ce{OH-}) c ( H X + ) > c ( OH X − ) c ( C H X 3 C O O X − ) > c ( N a X + ) c(\ce{CH3COO-}) > c(\ce{Na+}) c ( CH X 3 COO X − ) > c ( Na X + ) c ( C H X 3 C O O H ) + c ( C H X 3 C O O X − ) = 2 c ( N a X + ) c(\ce{CH3COOH}) + c(\ce{CH3COO-}) = 2c(\ce{Na+}) c ( CH X 3 COOH ) + c ( CH X 3 COO X − ) = 2 c ( Na X + ) c ( C H X 3 C O O H ) < c ( N a X + ) c(\ce{CH3COOH}) < c(\ce{Na+}) c ( CH X 3 COOH ) < c ( Na X + ) C H X 3 C O O X − > N a X + > C H X 3 C O O H \ce{CH3COO-} > \ce{Na+} > \ce{CH3COOH} CH X 3 COO X − > Na X + > CH X 3 COOH
等当点为什么显碱性 ：等当点时，醋酸全部变成醋酸钠，C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − O H X − \ce{OH-} OH X − c ( O H X − ) > c ( H X + ) c(\ce{OH-}) > c(\ce{H+}) c ( OH X − ) > c ( H X + ) C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH O H X − \ce{OH-} OH X − O H X − \ce{OH-} OH X − c ( O H X − ) > c ( C H X 3 C O O H ) c(\ce{OH-}) > c(\ce{CH3COOH}) c ( OH X − ) > c ( CH X 3 COOH ) N a X + > C H X 3 C O O X − > O H X − > C H X 3 C O O H > H X + \ce{Na+} > \ce{CH3COO-} > \ce{OH-} > \ce{CH3COOH} > \ce{H+} Na X + > CH X 3 COO X − > OH X − > CH X 3 COOH > H X +
例 1 （场景：等浓度弱酸及其盐）将 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − N a X + \ce{Na+} Na X + C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X −
解 ：
判断依据 ：混合后为缓冲溶液，c ( C H X 3 C O O H ) ≈ c ( C H X 3 C O O X − ) c(\ce{CH3COOH}) \approx c(\ce{CH3COO-}) c ( CH X 3 COOH ) ≈ c ( CH X 3 COO X − ) p H ≈ p K a = 4.74 \mathrm{pH} \approx \mathrm{p}K_a = 4.74 pH ≈ p K a = 4.74 c ( N a X + ) + c ( H X + ) = c ( O H X − ) + c ( C H X 3 C O O X − ) c(\ce{Na+}) + c(\ce{H+}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{CH3COO-}) c ( Na X + ) + c ( H X + ) = c ( OH X − ) + c ( CH X 3 COO X − ) c ( H X + ) > c ( O H X − ) c(\ce{H+}) > c(\ce{OH-}) c ( H X + ) > c ( OH X − ) c ( C H X 3 C O O X − ) > c ( N a X + ) c(\ce{CH3COO-}) > c(\ce{Na+}) c ( CH X 3 COO X − ) > c ( Na X + ) c ( C H X 3 C O O H ) + c ( C H X 3 C O O X − ) = 2 c ( N a X + ) c(\ce{CH3COOH}) + c(\ce{CH3COO-}) = 2c(\ce{Na+}) c ( CH X 3 COOH ) + c ( CH X 3 COO X − ) = 2 c ( Na X + ) c ( C H X 3 C O O H ) < c ( N a X + ) c(\ce{CH3COOH}) < c(\ce{Na+}) c ( CH X 3 COOH ) < c ( Na X + )
顺序 ：c ( C H X 3 C O O X − ) > c ( N a X + ) > c ( C H X 3 C O O H ) > c ( H X + ) > c ( O H X − ) c(\ce{CH3COO-}) > c(\ce{Na+}) > c(\ce{CH3COOH}) > c(\ce{H+}) > c(\ce{OH-}) c ( CH X 3 COO X − ) > c ( Na X + ) > c ( CH X 3 COOH ) > c ( H X + ) > c ( OH X − )
检验 ：C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − N a X + \ce{Na+} Na X + C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH N a X + \ce{Na+} Na X + H X + \ce{H+} H X + 1.8 × 10 − 5 m o l / L 1.8 \times 10^{-5}\ \mathrm{mol/L} 1.8 × 1 0 − 5 mol/L O H X − \ce{OH-} OH X − 5.6 × 10 − 10 m o l / L 5.6 \times 10^{-10}\ \mathrm{mol/L} 5.6 × 1 0 − 10 mol/L
例 2 （场景：弱碱及其盐）将 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N H X 3 ⋅ H X 2 O \ce{NH3.H2O} NH X 3 ⋅ H X 2 O 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N H X 4 C l \ce{NH4Cl} NH X 4 Cl N H X 4 X + \ce{NH4+} NH X 4 X + C l X − \ce{Cl-} Cl X − N H X 3 ⋅ H X 2 O \ce{NH3.H2O} NH X 3 ⋅ H X 2 O O H X − \ce{OH-} OH X − H X + \ce{H+} H X +
解 ：
判断依据 ：缓冲溶液，p O H ≈ p K b = 4.74 \mathrm{pOH} \approx \mathrm{p}K_b = 4.74 pOH ≈ p K b = 4.74 c ( N H X 4 X + ) + c ( H X + ) = c ( C l X − ) + c ( O H X − ) c(\ce{NH4+}) + c(\ce{H+}) = c(\ce{Cl-}) + c(\ce{OH-}) c ( NH X 4 X + ) + c ( H X + ) = c ( Cl X − ) + c ( OH X − ) c ( O H X − ) > c ( H X + ) c(\ce{OH-}) > c(\ce{H+}) c ( OH X − ) > c ( H X + ) c ( N H X 4 X + ) > c ( C l X − ) c(\ce{NH4+}) > c(\ce{Cl-}) c ( NH X 4 X + ) > c ( Cl X − ) c ( N H X 3 ⋅ H X 2 O ) + c ( N H X 4 X + ) = 2 c ( C l X − ) c(\ce{NH3.H2O}) + c(\ce{NH4+}) = 2c(\ce{Cl-}) c ( NH X 3 ⋅ H X 2 O ) + c ( NH X 4 X + ) = 2 c ( Cl X − ) c ( N H X 3 ⋅ H X 2 O ) < c ( C l X − ) c(\ce{NH3.H2O}) < c(\ce{Cl-}) c ( NH X 3 ⋅ H X 2 O ) < c ( Cl X − )
顺序 ：c ( N H X 4 X + ) > c ( C l X − ) > c ( N H X 3 ⋅ H X 2 O ) > c ( O H X − ) > c ( H X + ) c(\ce{NH4+}) > c(\ce{Cl-}) > c(\ce{NH3.H2O}) > c(\ce{OH-}) > c(\ce{H+}) c ( NH X 4 X + ) > c ( Cl X − ) > c ( NH X 3 ⋅ H X 2 O ) > c ( OH X − ) > c ( H X + )
检验 ：O H X − \ce{OH-} OH X − 1.8 × 10 − 5 m o l / L 1.8 \times 10^{-5}\ \mathrm{mol/L} 1.8 × 1 0 − 5 mol/L H X + \ce{H+} H X + 5.6 × 10 − 10 m o l / L 5.6 \times 10^{-10}\ \mathrm{mol/L} 5.6 × 1 0 − 10 mol/L p O H = 4.74 \mathrm{pOH} = 4.74 pOH = 4.74
例 3 （场景：半等当点）25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N a O H \ce{NaOH} NaOH 20.00 m L 20.00\ \mathrm{mL} 20.00 mL 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH 10.00 m L 10.00\ \mathrm{mL} 10.00 mL N a O H \ce{NaOH} NaOH C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − N a X + \ce{Na+} Na X + C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X −
解 ：
判断依据 ：半等当点，一半醋酸被中和，c ( C H X 3 C O O H ) ≈ c ( C H X 3 C O O X − ) c(\ce{CH3COOH}) \approx c(\ce{CH3COO-}) c ( CH X 3 COOH ) ≈ c ( CH X 3 COO X − ) p H ≈ p K a = 4.74 \mathrm{pH} \approx \mathrm{p}K_a = 4.74 pH ≈ p K a = 4.74 C H X 3 C O O X − > N a X + > C H X 3 C O O H \ce{CH3COO-} > \ce{Na+} > \ce{CH3COOH} CH X 3 COO X − > Na X + > CH X 3 COOH
顺序 ：c ( C H X 3 C O O X − ) > c ( N a X + ) > c ( C H X 3 C O O H ) > c ( H X + ) > c ( O H X − ) c(\ce{CH3COO-}) > c(\ce{Na+}) > c(\ce{CH3COOH}) > c(\ce{H+}) > c(\ce{OH-}) c ( CH X 3 COO X − ) > c ( Na X + ) > c ( CH X 3 COOH ) > c ( H X + ) > c ( OH X − )
检验 ：H X + \ce{H+} H X + 1.8 × 10 − 5 m o l / L 1.8 \times 10^{-5}\ \mathrm{mol/L} 1.8 × 1 0 − 5 mol/L O H X − \ce{OH-} OH X − 5.6 × 10 − 10 m o l / L 5.6 \times 10^{-10}\ \mathrm{mol/L} 5.6 × 1 0 − 10 mol/L
例 4 （场景：等当点）用 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N a O H \ce{NaOH} NaOH 20.00 m L 20.00\ \mathrm{mL} 20.00 mL 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH 20.00 m L 20.00\ \mathrm{mL} 20.00 mL N a O H \ce{NaOH} NaOH N a X + \ce{Na+} Na X + C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − O H X − \ce{OH-} OH X − C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH H X + \ce{H+} H X +
解 ：
判断依据 ：等当点生成醋酸钠，C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − c ( O H X − ) = c ( H X + ) + c ( C H X 3 C O O H ) c(\ce{OH-}) = c(\ce{H+}) + c(\ce{CH3COOH}) c ( OH X − ) = c ( H X + ) + c ( CH X 3 COOH )
顺序 ：c ( N a X + ) > c ( C H X 3 C O O X − ) > c ( O H X − ) > c ( C H X 3 C O O H ) > c ( H X + ) c(\ce{Na+}) > c(\ce{CH3COO-}) > c(\ce{OH-}) > c(\ce{CH3COOH}) > c(\ce{H+}) c ( Na X + ) > c ( CH X 3 COO X − ) > c ( OH X − ) > c ( CH X 3 COOH ) > c ( H X + )
检验 ：N a X + \ce{Na+} Na X + C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − O H X − \ce{OH-} OH X − C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH H X + \ce{H+} H X + C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa
例 5 （场景：过量点）用 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N a O H \ce{NaOH} NaOH 20.00 m L 20.00\ \mathrm{mL} 20.00 mL 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH 22.00 m L 22.00\ \mathrm{mL} 22.00 mL N a O H \ce{NaOH} NaOH N a X + \ce{Na+} Na X + C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − O H X − \ce{OH-} OH X − H X + \ce{H+} H X +
解 ：
判断依据 ：N a O H \ce{NaOH} NaOH 2.00 m L 2.00\ \mathrm{mL} 2.00 mL O H X − \ce{OH-} OH X − C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X −
列式 ：n ( N a O H ) = 0.100 × 22.00 = 2.20 m m o l n(\ce{NaOH}) = 0.100 \times 22.00 = 2.20\ \mathrm{mmol} n ( NaOH ) = 0.100 × 22.00 = 2.20 mmol n ( C H X 3 C O O H ) = 0.100 × 20.00 = 2.00 m m o l n(\ce{CH3COOH}) = 0.100 \times 20.00 = 2.00\ \mathrm{mmol} n ( CH X 3 COOH ) = 0.100 × 20.00 = 2.00 mmol O H X − \ce{OH-} OH X − 0.20 m m o l 0.20\ \mathrm{mmol} 0.20 mmol n ( C H X 3 C O O X − ) = 2.00 m m o l n(\ce{CH3COO-}) = 2.00\ \mathrm{mmol} n ( CH X 3 COO X − ) = 2.00 mmol 42.00 m L 42.00\ \mathrm{mL} 42.00 mL
计算 ：c ( N a X + ) ≈ 0.0524 m o l / L c(\ce{Na+}) \approx 0.0524\ \mathrm{mol/L} c ( Na X + ) ≈ 0.0524 mol/L c ( C H X 3 C O O X − ) ≈ 0.0476 m o l / L c(\ce{CH3COO-}) \approx 0.0476\ \mathrm{mol/L} c ( CH X 3 COO X − ) ≈ 0.0476 mol/L c ( O H X − ) ≈ 0.00476 m o l / L c(\ce{OH-}) \approx 0.00476\ \mathrm{mol/L} c ( OH X − ) ≈ 0.00476 mol/L c ( H X + ) ≈ 2.1 × 10 − 12 m o l / L c(\ce{H+}) \approx 2.1 \times 10^{-12}\ \mathrm{mol/L} c ( H X + ) ≈ 2.1 × 1 0 − 12 mol/L
顺序 ：c ( N a X + ) > c ( C H X 3 C O O X − ) > c ( O H X − ) > c ( H X + ) c(\ce{Na+}) > c(\ce{CH3COO-}) > c(\ce{OH-}) > c(\ce{H+}) c ( Na X + ) > c ( CH X 3 COO X − ) > c ( OH X − ) > c ( H X + )
检验 ：只过量 2.00 m L 2.00\ \mathrm{mL} 2.00 mL O H X − \ce{OH-} OH X − C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − O H X − \ce{OH-} OH X − 50.00 m L 50.00\ \mathrm{mL} 50.00 mL N a O H \ce{NaOH} NaOH O H X − \ce{OH-} OH X − C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − O H X − > C H X 3 C O O X − \ce{OH-} > \ce{CH3COO-} OH X − > CH X 3 COO X −
等浓度弱酸 + 它的盐：A X − > N a X + > H A > H X + > O H X − \ce{A-} > \ce{Na+} > \ce{HA} > \ce{H+} > \ce{OH-} A X − > Na X + > HA > H X + > OH X − B H X + > C l X − > B > O H X − > H X + \ce{BH+} > \ce{Cl-} > \ce{B} > \ce{OH-} > \ce{H+} BH X + > Cl X − > B > OH X − > H X +
半等当点：A X − > N a X + > H A > H X + > O H X − \ce{A-} > \ce{Na+} > \ce{HA} > \ce{H+} > \ce{OH-} A X − > Na X + > HA > H X + > OH X − p H ≈ p K a \mathrm{pH} \approx \mathrm{p}K_a pH ≈ p K a
等当点（强碱滴弱酸）：N a X + > A X − > O H X − > H A > H X + \ce{Na+} > \ce{A-} > \ce{OH-} > \ce{HA} > \ce{H+} Na X + > A X − > OH X − > HA > H X +
过量点：先算过量 O H X − \ce{OH-} OH X − A X − \ce{A-} A X − A X − > O H X − \ce{A-} > \ce{OH-} A X − > OH X − O H X − \ce{OH-} OH X − A X − \ce{A-} A X −
缓冲溶液 p H = p K a + lg c ( A X − ) c ( H A ) \mathrm{pH} = \mathrm{p}K_a + \lg\dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} pH = p K a + lg c ( HA ) c ( A X − ) p H = p K a \mathrm{pH} = \mathrm{p}K_a pH = p K a
错在哪 ：认为半等当点时 c ( C H X 3 C O O H ) = c ( C H X 3 C O O X − ) = c ( N a X + ) c(\ce{CH3COOH}) = c(\ce{CH3COO-}) = c(\ce{Na+}) c ( CH X 3 COOH ) = c ( CH X 3 COO X − ) = c ( Na X + ) 为什么错 ：理解性错误。c ( C H X 3 C O O H ) ≈ c ( C H X 3 C O O X − ) c(\ce{CH3COOH}) \approx c(\ce{CH3COO-}) c ( CH X 3 COOH ) ≈ c ( CH X 3 COO X − ) C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − N a X + \ce{Na+} Na X + C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH N a X + \ce{Na+} Na X + 正确做法 ：先写“近似相等”，再用守恒修正细微顺序。错在哪 ：认为等当点时 c ( O H X − ) > c ( C H X 3 C O O X − ) c(\ce{OH-}) > c(\ce{CH3COO-}) c ( OH X − ) > c ( CH X 3 COO X − ) 为什么错 ：理解性错误。等当点是醋酸钠溶液，C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − O H X − \ce{OH-} OH X − 正确做法 ：按 N a X + > C H X 3 C O O X − > O H X − > C H X 3 C O O H > H X + \ce{Na+} > \ce{CH3COO-} > \ce{OH-} > \ce{CH3COOH} > \ce{H+} Na X + > CH X 3 COO X − > OH X − > CH X 3 COOH > H X + 错在哪 ：过量点一律把 O H X − \ce{OH-} OH X − C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − 为什么错 ：理解性错误。少量过量时，C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − O H X − \ce{OH-} OH X − 正确做法 ：先算两者的物质的量，再比较。
混合溶液像“两家人合住”：弱酸和它的盐合住时，酸和酸根互相“压着”，pH 稳定在 p K a pK_a p K a N a O H \ce{NaOH} NaOH
前置：29.2 三大守恒；29.3 单一溶液顺序。
前置：第 25 章 K a K_a K a
后续：29.5 分布系数图，缓冲点和半等当点在图上就是 δ = 0.5 \delta = 0.5 δ = 0.5
后续：29.6 用 K K K
常一起考：第 26 章滴定曲线、第 27 章盐类水解。
宏观 ：把弱酸 H A \ce{HA} HA H A \ce{HA} HA A X − \ce{A-} A X − δ \delta δ p H = p K a \mathrm{pH} = \mathrm{p}K_a pH = p K a δ ( H A ) = δ ( A X − ) = 0.5 \delta(\ce{HA}) = \delta(\ce{A-}) = 0.5 δ ( HA ) = δ ( A X − ) = 0.5 lg c ( A X − ) c ( H A ) \lg\dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} lg c ( HA ) c ( A X − ) ( p K a , 0 ) (\mathrm{p}K_a, 0) ( p K a , 0 )
微观 ：分布系数定义为某物种的浓度占该元素总浓度的分数：
δ ( H A ) = c ( H A ) c ( H A ) + c ( A X − ) , δ ( A X − ) = c ( A X − ) c ( H A ) + c ( A X − ) \delta(\ce{HA}) = \frac{c(\ce{HA})}{c(\ce{HA}) + c(\ce{A-})}, \qquad
\delta(\ce{A-}) = \frac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA}) + c(\ce{A-})} δ ( HA ) = c ( HA ) + c ( A X − ) c ( HA ) , δ ( A X − ) = c ( HA ) + c ( A X − ) c ( A X − ) 由 K a = c ( H X + ) c ( A X − ) c ( H A ) K_a = \dfrac{c(\ce{H+})c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} K a = c ( HA ) c ( H X + ) c ( A X − )
δ ( H A ) = c ( H X + ) c ( H X + ) + K a = 1 1 + 10 p H − p K a , δ ( A X − ) = K a c ( H X + ) + K a = 10 p H − p K a 1 + 10 p H − p K a \delta(\ce{HA}) = \frac{c(\ce{H+})}{c(\ce{H+}) + K_a} = \frac{1}{1 + 10^{\mathrm{pH} - \mathrm{p}K_a}}, \qquad
\delta(\ce{A-}) = \frac{K_a}{c(\ce{H+}) + K_a} = \frac{10^{\mathrm{pH} - \mathrm{p}K_a}}{1 + 10^{\mathrm{pH} - \mathrm{p}K_a}} δ ( HA ) = c ( H X + ) + K a c ( H X + ) = 1 + 1 0 pH − p K a 1 , δ ( A X − ) = c ( H X + ) + K a K a = 1 + 1 0 pH − p K a 1 0 pH − p K a 两个分布系数之和为 1。当 p H = p K a \mathrm{pH} = \mathrm{p}K_a pH = p K a δ ( H A ) = δ ( A X − ) = 0.5 \delta(\ce{HA}) = \delta(\ce{A-}) = 0.5 δ ( HA ) = δ ( A X − ) = 0.5 c ( A X − ) c ( H A ) \dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} c ( HA ) c ( A X − )
符号 ：由 K a K_a K a
lg c ( A X − ) c ( H A ) = p H − p K a \lg\frac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} = \mathrm{pH} - \mathrm{p}K_a lg c ( HA ) c ( A X − ) = pH − p K a 这是一条斜率为 1、过点 ( p K a , 0 ) (\mathrm{p}K_a, 0) ( p K a , 0 ) A X − \ce{A-} A X − H A \ce{HA} HA A X − \ce{A-} A X − H A \ce{HA} HA − 1 -1 − 1 H A \ce{HA} HA A X − \ce{A-} A X −
题目给分布系数图，问 p K a pK_a p K a p K a pK_a p K a K a K_a K a
题目给分布系数图，问某 pH 下哪种物种占优势 → 看该 pH 处哪条曲线在上方 → 上方曲线的物种占优势。
题目给 lg \lg lg A X − \ce{A-} A X − H A \ce{HA} HA p H − p K a \mathrm{pH} - \mathrm{p}K_a pH − p K a
题目给滴定曲线的半等当点，问分布系数 → 半等当点 p H ≈ p K a \mathrm{pH} \approx \mathrm{p}K_a pH ≈ p K a δ = 0.5 \delta = 0.5 δ = 0.5
题目给多元酸（如 H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 p K a pK_a p K a
分布系数图的横轴是 pH，不是浓度；纵轴是分数，范围 0–1，两条曲线之和恒为 1。
两条曲线的交点对应 p H = p K a \mathrm{pH} = \mathrm{p}K_a pH = p K a K a K_a K a K a = 10 − p K a K_a = 10^{-\mathrm{p}K_a} K a = 1 0 − p K a
lg \lg lg − p K a -\mathrm{p}K_a − p K a 对多元酸，分布系数图有多个交点，每个交点对应一级 p K a pK_a p K a
温度改变时 K a K_a K a δ \delta δ p K a pK_a p K a
分布系数只适用于弱酸（或弱碱）与其共轭碱的平衡；如果有沉淀、络合等副反应，分布系数会改变。
分布系数为什么是 S 形 ：δ ( A X − ) = 10 p H − p K a 1 + 10 p H − p K a \delta(\ce{A-}) = \dfrac{10^{\mathrm{pH} - \mathrm{p}K_a}}{1 + 10^{\mathrm{pH} - \mathrm{p}K_a}} δ ( A X − ) = 1 + 1 0 pH − p K a 1 0 pH − p K a p K a pK_a p K a δ ( A X − ) \delta(\ce{A-}) δ ( A X − ) p K a pK_a p K a δ ( A X − ) \delta(\ce{A-}) δ ( A X − ) p K a pK_a p K a 关键一步 ：S 形曲线的中点就是 p K a pK_a p K a δ = 0.5 \delta = 0.5 δ = 0.5
lg \lg lg K a K_a K a lg c ( A X − ) c ( H A ) = p H − p K a \lg\dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} = \mathrm{pH} - \mathrm{p}K_a lg c ( HA ) c ( A X − ) = pH − p K a − p K a -\mathrm{p}K_a − p K a 关键一步 ：对数把“倍数关系”变成“加减关系”，这是 pH 和 lg \lg lg
例 1 （场景：由分布系数图求 p K a pK_a p K a 25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C H A \ce{HA} HA δ ( H A ) \delta(\ce{HA}) δ ( HA ) δ ( A X − ) \delta(\ce{A-}) δ ( A X − ) = 4.74 =4.74 = 4.74 p K a pK_a p K a K a K_a K a
解 ：
找关系 ：两条曲线交点处 δ ( H A ) = δ ( A X − ) = 0.5 \delta(\ce{HA}) = \delta(\ce{A-}) = 0.5 δ ( HA ) = δ ( A X − ) = 0.5 p H = p K a \mathrm{pH} = \mathrm{p}K_a pH = p K a
计算 ：p K a = 4.74 pK_a = 4.74 p K a = 4.74 K a = 10 − 4.74 ≈ 1.8 × 10 − 5 K_a = 10^{-4.74} \approx 1.8 \times 10^{-5} K a = 1 0 − 4.74 ≈ 1.8 × 1 0 − 5
检验 ：与醋酸的 K a K_a K a
例 2 （场景：由 lg \lg lg 25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C H A \ce{HA} HA p K a = 4.74 pK_a = 4.74 p K a = 4.74 = 5.74 =5.74 = 5.74 c ( A X − ) c ( H A ) \dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} c ( HA ) c ( A X − )
解 ：
找关系 ：lg c ( A X − ) c ( H A ) = p H − p K a \lg\dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} = \mathrm{pH} - \mathrm{p}K_a lg c ( HA ) c ( A X − ) = pH − p K a
列式 ：lg c ( A X − ) c ( H A ) = 5.74 − 4.74 = 1 \lg\dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} = 5.74 - 4.74 = 1 lg c ( HA ) c ( A X − ) = 5.74 − 4.74 = 1
计算 ：c ( A X − ) c ( H A ) = 10 \dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} = 10 c ( HA ) c ( A X − ) = 10 A X − \ce{A-} A X − H A \ce{HA} HA
检验 ：pH 比 p K a pK_a p K a
例 3 （场景：多元酸的分布系数）25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 p K a 1 = 6.35 pK_{a1} = 6.35 p K a 1 = 6.35 p K a 2 = 10.33 pK_{a2} = 10.33 p K a 2 = 10.33 = 8.3 =8.3 = 8.3 H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − = 6.35 =6.35 = 6.35 = 10.33 =10.33 = 10.33
解 ：
判断依据 ：pH 在 p K a 1 pK_{a1} p K a 1 p K a 2 pK_{a2} p K a 2 H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − = p K a 1 =pK_{a1} = p K a 1 H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − = p K a 2 =pK_{a2} = p K a 2 H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 −
结论 ：pH = 8.3 =8.3 = 8.3 H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − δ \delta δ = 6.35 =6.35 = 6.35 H X 2 C O X 3 = H C O X 3 X − \ce{H2CO3} = \ce{HCO3-} H X 2 CO X 3 = HCO X 3 X − = 10.33 =10.33 = 10.33 H C O X 3 X − = C O X 3 X 2 − \ce{HCO3-} = \ce{CO3^2-} HCO X 3 X − = CO X 3 X 2 −
检验 ：8.3 8.3 8.3 6.35 6.35 6.35 10.33 10.33 10.33 H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X −
例 4 （场景：由 lg \lg lg p K a pK_a p K a 25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C lg c ( A X − ) c ( H A ) \lg\dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} lg c ( HA ) c ( A X − ) = 3.20 =3.20 = 3.20 p K a pK_a p K a K a K_a K a
解 ：
找关系 ：纵轴为 0 时，lg c ( A X − ) c ( H A ) = 0 \lg\dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} = 0 lg c ( HA ) c ( A X − ) = 0 c ( A X − ) = c ( H A ) c(\ce{A-}) = c(\ce{HA}) c ( A X − ) = c ( HA ) p H = p K a \mathrm{pH} = \mathrm{p}K_a pH = p K a
计算 ：p K a = 3.20 pK_a = 3.20 p K a = 3.20 K a = 10 − 3.20 ≈ 6.3 × 10 − 4 K_a = 10^{-3.20} \approx 6.3 \times 10^{-4} K a = 1 0 − 3.20 ≈ 6.3 × 1 0 − 4
检验 ：与 H F \ce{HF} HF K a K_a K a
例 5 （场景：滴定半等当点的分布系数）用 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N a O H \ce{NaOH} NaOH H A \ce{HA} HA = 4.74 =4.74 = 4.74 δ ( H A ) \delta(\ce{HA}) δ ( HA ) δ ( A X − ) \delta(\ce{A-}) δ ( A X − )
解 ：
判断依据 ：半等当点时 c ( H A ) ≈ c ( A X − ) c(\ce{HA}) \approx c(\ce{A-}) c ( HA ) ≈ c ( A X − ) p H = p K a \mathrm{pH} = \mathrm{p}K_a pH = p K a
计算 ：p K a = 4.74 \mathrm{p}K_a = 4.74 p K a = 4.74 δ ( H A ) = δ ( A X − ) = 0.5 \delta(\ce{HA}) = \delta(\ce{A-}) = 0.5 δ ( HA ) = δ ( A X − ) = 0.5
检验 ：半等当点在滴定曲线上对应“加入一半标准液”的点；此时 pH 等于 p K a \mathrm{p}K_a p K a p K a \mathrm{p}K_a p K a δ ( A X − ) = 10 11 ≈ 0.91 \delta(\ce{A-}) = \dfrac{10}{11} \approx 0.91 δ ( A X − ) = 11 10 ≈ 0.91 δ ( H A ) ≈ 0.09 \delta(\ce{HA}) \approx 0.09 δ ( HA ) ≈ 0.09
分布系数图的交点：p H = p K a \mathrm{pH} = \mathrm{p}K_a pH = p K a δ = 0.5 \delta = 0.5 δ = 0.5
lg \lg lg lg c ( A X − ) c ( H A ) = p H − p K a \lg\dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} = \mathrm{pH} - \mathrm{p}K_a lg c ( HA ) c ( A X − ) = pH − p K a ( p K a , 0 ) (pK_a,0) ( p K a , 0 ) pH 比 p K a pK_a p K a A X − \ce{A-} A X − H A \ce{HA} HA H A \ce{HA} HA A X − \ce{A-} A X −
多元酸：每个 p K a pK_a p K a p K a pK_a p K a
分布系数只由 pH 和 p K a pK_a p K a p K a pK_a p K a
错在哪 ：把分布系数图的交点横坐标当成 K a K_a K a 为什么错 ：理解性错误。交点是 p K a pK_a p K a 10 − p K a 10^{-pK_a} 1 0 − p K a K a K_a K a 正确做法 ：先读 pH，再取反对数。错在哪 ：认为 lg \lg lg 为什么错 ：理解性错误。一元弱酸的斜率恒为 1，不同的酸只改变截距（− p K a -pK_a − p K a 正确做法 ：斜率 1、截距 − p K a -pK_a − p K a 错在哪 ：认为多元酸在某个 pH 下所有物种浓度都相等。
为什么错 ：理解性错误。只有在对应的 p K a pK_a p K a 正确做法 ：逐级比较，找每个交点对应的两种物种。
分布系数图像“跷跷板”：pH 低时 H A \ce{HA} HA A X − \ce{A-} A X − p K a pK_a p K a lg \lg lg A X − \ce{A-} A X −
前置：29.2 守恒；29.3–29.4 粒子顺序。
前置：第 25 章 K a K_a K a
后续：29.6 用 K K K
后续：第 26 章滴定曲线，半等当点对应分布系数 0.5。
常一起考：第 27 章水解，K h K_h K h K a K_a K a
宏观 ：给定一个 pH，就能用 K a K_a K a Q Q Q K K K K h K_h K h
微观 ：所有判断都来自同一个平衡常数表达式。对弱酸 H A \ce{HA} HA
K a = c ( H X + ) c ( A X − ) c ( H A ) ⟹ c ( A X − ) c ( H A ) = K a c ( H X + ) K_a = \frac{c(\ce{H+})c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})}
\quad\Longrightarrow\quad
\frac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} = \frac{K_a}{c(\ce{H+})} K a = c ( HA ) c ( H X + ) c ( A X − ) ⟹ c ( HA ) c ( A X − ) = c ( H X + ) K a
c ( H X + ) = K a c(\ce{H+}) = K_a c ( H X + ) = K a p H = p K a \mathrm{pH} = \mathrm{p}K_a pH = p K a c ( A X − ) = c ( H A ) c(\ce{A-}) = c(\ce{HA}) c ( A X − ) = c ( HA ) c ( H X + ) < K a c(\ce{H+}) < K_a c ( H X + ) < K a > p K a > pK_a > p K a c ( A X − ) > c ( H A ) c(\ce{A-}) > c(\ce{HA}) c ( A X − ) > c ( HA ) c ( H X + ) > K a c(\ce{H+}) > K_a c ( H X + ) > K a < p K a < pK_a < p K a c ( A X − ) < c ( H A ) c(\ce{A-}) < c(\ce{HA}) c ( A X − ) < c ( HA )
对弱碱，用 K b K_b K b c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − )
符号 ：对弱酸根盐，K h = K w / K a K_h = K_\mathrm{w}/K_a K h = K w / K a K h = K w / K b K_h = K_\mathrm{w}/K_b K h = K w / K b K w = c ( H X + ) c ( O H X − ) K_\mathrm{w} = c(\ce{H+})c(\ce{OH-}) K w = c ( H X + ) c ( OH X − ) K K K
题目给 pH 和 K a K_a K a c ( A X − ) c(\ce{A-}) c ( A X − ) c ( H A ) c(\ce{HA}) c ( HA ) p K a pK_a p K a K a / c ( H X + ) K_a/c(\ce{H+}) K a / c ( H X + )
题目给盐溶液的浓度和 K h K_h K h c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − ) c ( H X + ) c(\ce{H+}) c ( H X + ) c ( O H X − ) ≈ K h c 0 c(\ce{OH-}) \approx \sqrt{K_h c_0} c ( OH X − ) ≈ K h c 0 c ( H X + ) ≈ K h c 0 c(\ce{H+}) \approx \sqrt{K_h c_0} c ( H X + ) ≈ K h c 0
题目给两种酸的 K a K_a K a K = K a ( 反应物 ) / K a ( 生成物 ) K = K_a(\text{反应物})/K_a(\text{生成物}) K = K a ( 反应物 ) / K a ( 生成物 ) K > 1 K>1 K > 1
题目给滴定过程中某点的 pH 和 K a K_a K a p K a pK_a p K a A X − \ce{A-} A X − H A \ce{HA} HA
题目问“加水稀释时 c ( H X + ) c(\ce{H+}) c ( H X + ) α \alpha α c ( H X + ) ≈ K a c 0 c(\ce{H+}) \approx \sqrt{K_a c_0} c ( H X + ) ≈ K a c 0 α ≈ K a / c 0 \alpha \approx \sqrt{K_a/c_0} α ≈ K a / c 0
比较 pH 与 p K a pK_a p K a K a K_a K a p K a pK_a p K a
多元酸要分步：比较 H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − K a 1 K_{a1} K a 1 H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − K a 2 K_{a2} K a 2
弱碱用 K b K_b K b p O H pOH pO H K b K_b K b K w K_\mathrm{w} K w
比值公式只适用于只有一种弱酸（或弱碱）及其共轭碱的体系；如果有多种弱酸、沉淀、络合，要另行分析。
K h K_h K h K a K_a K a K h = K w / K a K_h = K_\mathrm{w}/K_a K h = K w / K a K a / K w K_a/K_\mathrm{w} K a / K w 计算 c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − ) c ( H X + ) c(\ce{H+}) c ( H X + )
为什么 pH 和 p K a pK_a p K a ：由 K a K_a K a c ( A X − ) c ( H A ) = K a c ( H X + ) \dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} = \dfrac{K_a}{c(\ce{H+})} c ( HA ) c ( A X − ) = c ( H X + ) K a c ( H X + ) = K a c(\ce{H+}) = K_a c ( H X + ) = K a c ( H X + ) c(\ce{H+}) c ( H X + ) c ( H X + ) c(\ce{H+}) c ( H X + ) 关键一步 ：pH 与 p K a pK_a p K a c ( H X + ) c(\ce{H+}) c ( H X + ) K a K_a K a
为什么用 K h K_h K h ：K h K_h K h O H X − \ce{OH-} OH X − H X + \ce{H+} H X + K h K_h K h K a K_a K a 关键一步 ：所有“谁大谁小”的判断，最终都归结为两个常数的比较或一个比值。
例 1 （场景：由 pH 判断弱酸物种）25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH K a = 1.8 × 10 − 5 K_a = 1.8 \times 10^{-5} K a = 1.8 × 1 0 − 5 = 5.0 =5.0 = 5.0 c ( C H X 3 C O O X − ) c(\ce{CH3COO-}) c ( CH X 3 COO X − ) c ( C H X 3 C O O H ) c(\ce{CH3COOH}) c ( CH X 3 COOH )
解 ：
找关系 ：c ( C H X 3 C O O X − ) c ( C H X 3 C O O H ) = K a c ( H X + ) \dfrac{c(\ce{CH3COO-})}{c(\ce{CH3COOH})} = \dfrac{K_a}{c(\ce{H+})} c ( CH X 3 COOH ) c ( CH X 3 COO X − ) = c ( H X + ) K a = 5.0 =5.0 = 5.0 c ( H X + ) = 1.0 × 10 − 5 m o l / L c(\ce{H+}) = 1.0 \times 10^{-5}\ \mathrm{mol/L} c ( H X + ) = 1.0 × 1 0 − 5 mol/L
列式 ：比值 = 1.8 × 10 − 5 1.0 × 10 − 5 = \dfrac{1.8 \times 10^{-5}}{1.0 \times 10^{-5}} = 1.0 × 1 0 − 5 1.8 × 1 0 − 5
计算 ：比值 = 1.8 = 1.8 = 1.8 c ( C H X 3 C O O X − ) > c ( C H X 3 C O O H ) c(\ce{CH3COO-}) > c(\ce{CH3COOH}) c ( CH X 3 COO X − ) > c ( CH X 3 COOH )
检验 ：pH = 5.0 > p K a = 4.74 =5.0 > pK_a = 4.74 = 5.0 > p K a = 4.74 A X − \ce{A-} A X −
例 2 （场景：由 pH 判断弱酸物种，反向）25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH K a = 1.8 × 10 − 5 K_a = 1.8 \times 10^{-5} K a = 1.8 × 1 0 − 5 = 4.0 =4.0 = 4.0 c ( C H X 3 C O O X − ) c(\ce{CH3COO-}) c ( CH X 3 COO X − ) c ( C H X 3 C O O H ) c(\ce{CH3COOH}) c ( CH X 3 COOH )
解 ：
找关系 ：pH = 4.0 =4.0 = 4.0 c ( H X + ) = 1.0 × 10 − 4 m o l / L c(\ce{H+}) = 1.0 \times 10^{-4}\ \mathrm{mol/L} c ( H X + ) = 1.0 × 1 0 − 4 mol/L = 1.8 × 10 − 5 1.0 × 10 − 4 = \dfrac{1.8 \times 10^{-5}}{1.0 \times 10^{-4}} = 1.0 × 1 0 − 4 1.8 × 1 0 − 5
计算 ：比值 = 0.18 = 0.18 = 0.18 c ( C H X 3 C O O H ) > c ( C H X 3 C O O X − ) c(\ce{CH3COOH}) > c(\ce{CH3COO-}) c ( CH X 3 COOH ) > c ( CH X 3 COO X − )
检验 ：pH = 4.0 < p K a = 4.74 =4.0 < pK_a = 4.74 = 4.0 < p K a = 4.74 H A \ce{HA} HA
例 3 （场景：K h K_h K h K a K_a K a 25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 N a H S O X 3 \ce{NaHSO3} NaHSO X 3 K h K_h K h K a K_a K a
解 ：
判断依据 ：酸式盐的酸碱性取决于 K h K_h K h K a K_a K a
H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − K h = K w K a 1 ( H X 2 C O X 3 ) = 1.0 × 10 − 14 4.5 × 10 − 7 ≈ 2.2 × 10 − 8 K_h = \dfrac{K_\mathrm{w}}{K_{a1}(\ce{H2CO3})} = \dfrac{1.0 \times 10^{-14}}{4.5 \times 10^{-7}} \approx 2.2 \times 10^{-8} K h = K a 1 ( H X 2 CO X 3 ) K w = 4.5 × 1 0 − 7 1.0 × 1 0 − 14 ≈ 2.2 × 1 0 − 8 K a 2 = 4.7 × 10 − 11 K_{a2} = 4.7 \times 10^{-11} K a 2 = 4.7 × 1 0 − 11 K h > K a 2 K_h > K_{a2} K h > K a 2
H S O X 3 X − \ce{HSO3-} HSO X 3 X − K h = K w K a 1 ( H X 2 S O X 3 ) = 1.0 × 10 − 14 1.5 × 10 − 2 ≈ 6.7 × 10 − 13 K_h = \dfrac{K_\mathrm{w}}{K_{a1}(\ce{H2SO3})} = \dfrac{1.0 \times 10^{-14}}{1.5 \times 10^{-2}} \approx 6.7 \times 10^{-13} K h = K a 1 ( H X 2 SO X 3 ) K w = 1.5 × 1 0 − 2 1.0 × 1 0 − 14 ≈ 6.7 × 1 0 − 13 K a 2 = 1.0 × 10 − 7 K_{a2} = 1.0 \times 10^{-7} K a 2 = 1.0 × 1 0 − 7 K a 2 ≫ K h K_{a2} \gg K_h K a 2 ≫ K h
检验 ：两个判断都与实验现象一致；关键是“对哪一步用 K a K_a K a
例 4 （场景：盐溶液 pH 的定量计算）25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa K h = 5.6 × 10 − 10 K_h = 5.6 \times 10^{-10} K h = 5.6 × 1 0 − 10 0.10 m o l / L 0.10\ \mathrm{mol/L} 0.10 mol/L C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − )
解 ：
找关系 ：c ( O H X − ) ≈ K h c 0 c(\ce{OH-}) \approx \sqrt{K_h c_0} c ( OH X − ) ≈ K h c 0 p O H = − lg c ( O H X − ) \mathrm{pOH} = -\lg c(\ce{OH-}) pOH = − lg c ( OH X − ) = 14 − p O H =14-\mathrm{pOH} = 14 − pOH
列式 ：c ( O H X − ) = 5.6 × 10 − 10 × 0.10 c(\ce{OH-}) = \sqrt{5.6 \times 10^{-10} \times 0.10} c ( OH X − ) = 5.6 × 1 0 − 10 × 0.10
计算 ：c ( O H X − ) ≈ 7.5 × 10 − 6 m o l / L c(\ce{OH-}) \approx 7.5 \times 10^{-6}\ \mathrm{mol/L} c ( OH X − ) ≈ 7.5 × 1 0 − 6 mol/L p O H ≈ 5.12 \mathrm{pOH} \approx 5.12 pOH ≈ 5.12 ≈ 8.88 \approx 8.88 ≈ 8.88
检验 ：水解程度约 7.5 × 10 − 5 7.5 \times 10^{-5} 7.5 × 1 0 − 5 5 % 5\% 5% > 7 >7 > 7
例 5 （场景：用 K K K 25 ∘ C 25\ ^\circ\mathrm{C} 25 ∘ C C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH K a = 1.8 × 10 − 5 K_a = 1.8 \times 10^{-5} K a = 1.8 × 1 0 − 5 H C l O \ce{HClO} HClO K a = 4.0 × 10 − 8 K_a = 4.0 \times 10^{-8} K a = 4.0 × 1 0 − 8 C H X 3 C O O H + C l O X − ⇌ C H X 3 C O O X − + H C l O \ce{CH3COOH + ClO- <=> CH3COO- + HClO} CH X 3 COOH + ClO X − CH X 3 COO X − + HClO
解 ：
找关系 ：K = K a ( C H X 3 C O O H ) K a ( H C l O ) K = \dfrac{K_a(\ce{CH3COOH})}{K_a(\ce{HClO})} K = K a ( HClO ) K a ( CH X 3 COOH )
列式 ：K = 1.8 × 10 − 5 4.0 × 10 − 8 K = \dfrac{1.8 \times 10^{-5}}{4.0 \times 10^{-8}} K = 4.0 × 1 0 − 8 1.8 × 1 0 − 5
计算 ：K = 4.5 × 10 2 ≫ 1 K = 4.5 \times 10^2 \gg 1 K = 4.5 × 1 0 2 ≫ 1
检验 ：醋酸是比次氯酸更强的酸，能把 C l O X − \ce{ClO-} ClO X − H C l O \ce{HClO} HClO
弱酸 H A \ce{HA} HA c ( A X − ) c ( H A ) = K a c ( H X + ) = 10 p H − p K a \dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} = \dfrac{K_a}{c(\ce{H+})} = 10^{\mathrm{pH}-\mathrm{p}K_a} c ( HA ) c ( A X − ) = c ( H X + ) K a = 1 0 pH − p K a
p H = p K a \mathrm{pH} = \mathrm{p}K_a pH = p K a c ( A X − ) = c ( H A ) c(\ce{A-}) = c(\ce{HA}) c ( A X − ) = c ( HA ) A X − \ce{A-} A X − H A \ce{HA} HA H A \ce{HA} HA A X − \ce{A-} A X − 弱碱：c ( B X + ) c ( B O H ) = K b c ( O H X − ) \dfrac{c(\ce{B+})}{c(\ce{BOH})} = \dfrac{K_b}{c(\ce{OH-})} c ( BOH ) c ( B X + ) = c ( OH X − ) K b p O H \mathrm{pOH} pOH p K b \mathrm{p}K_b p K b
酸式盐：K h > K a K_h > K_a K h > K a K h < K a K_h < K_a K h < K a
酸与盐的置换：K = K a ( 反应物酸 ) K a ( 生成物酸 ) K = \dfrac{K_a(\text{反应物酸})}{K_a(\text{生成物酸})} K = K a ( 生成物酸 ) K a ( 反应物酸 ) K > 1 K>1 K > 1
盐溶液：c ( O H X − ) ≈ K h c 0 c(\ce{OH-}) \approx \sqrt{K_h c_0} c ( OH X − ) ≈ K h c 0 c ( H X + ) ≈ K h c 0 c(\ce{H+}) \approx \sqrt{K_h c_0} c ( H X + ) ≈ K h c 0
错在哪 ：比较 pH 与 p K a pK_a p K a 为什么错 ：理解性错误。pH 大表示 c ( H X + ) c(\ce{H+}) c ( H X + ) A X − \ce{A-} A X − 正确做法 ：pH > p K a > pK_a > p K a A X − \ce{A-} A X − < p K a < pK_a < p K a H A \ce{HA} HA 错在哪 ：用 K a 1 K_{a1} K a 1 H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − 为什么错 ：记忆性错误。H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − K a 2 K_{a2} K a 2 正确做法 ：先确定失去的是第几个质子。错在哪 ：计算盐溶液 pH 时，把 K h K_h K h K a K_a K a 为什么错 ：理解性错误。K h K_h K h O H X − \ce{OH-} OH X − H X + \ce{H+} H X + c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − ) c ( H X + ) c(\ce{H+}) c ( H X + ) 正确做法 ：先算 c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − ) c ( H X + ) c(\ce{H+}) c ( H X + )
K K K p K a pK_a p K a
前置：29.2–29.5 守恒、顺序、图像。
前置：第 25 章 K a K_a K a K h K_h K h K s p K_\mathrm{sp} K sp
后续：第 30 章有机物的结构，酸碱理论在有机中的应用。
常一起考：滴定曲线、分布系数图、盐类水解。
本章的五节是一条链：29.2 给出三条守恒等式，29.3 用守恒和 K K K lg \lg lg K K K c ( H X + ) c(\ce{H+}) c ( H X + ) c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − ) K K K
写出 N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3
按浓度由大到小排列 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa N a X + \ce{Na+} Na X + C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − O H X − \ce{OH-} OH X − C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH H X + \ce{H+} H X +
按浓度由大到小排列 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N a X 2 C O X 3 \ce{Na2CO3} Na X 2 CO X 3 N a X + \ce{Na+} Na X + C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − O H X − \ce{OH-} OH X − H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − H X + \ce{H+} H X +
0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N a H C O X 3 \ce{NaHCO3} NaHCO X 3 c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{CO3^2-}) c ( CO X 3 X 2 − ) c ( O H X − ) c(\ce{OH-}) c ( OH X − ) N a X + \ce{Na+} Na X + H C O X 3 X − \ce{HCO3-} HCO X 3 X − C O X 3 X 2 − \ce{CO3^2-} CO X 3 X 2 − H X 2 C O X 3 \ce{H2CO3} H X 2 CO X 3 O H X − \ce{OH-} OH X − H X + \ce{H+} H X + 按浓度由大到小排列 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N H X 4 C l \ce{NH4Cl} NH X 4 Cl C l X − \ce{Cl-} Cl X − N H X 4 X + \ce{NH4+} NH X 4 X + H X + \ce{H+} H X + N H X 3 ⋅ H X 2 O \ce{NH3.H2O} NH X 3 ⋅ H X 2 O O H X − \ce{OH-} OH X −
按浓度由大到小排列 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N a H S O X 3 \ce{NaHSO3} NaHSO X 3 N a X + \ce{Na+} Na X + H S O X 3 X − \ce{HSO3-} HSO X 3 X − S O X 3 X 2 − \ce{SO3^2-} SO X 3 X 2 − H X 2 S O X 3 \ce{H2SO3} H X 2 SO X 3 H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X −
等浓度的 C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH C H X 3 C O O N a \ce{CH3COONa} CH X 3 COONa C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − N a X + \ce{Na+} Na X + C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X −
用 N a O H \ce{NaOH} NaOH C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − N a X + \ce{Na+} Na X + C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH H X + \ce{H+} H X + O H X − \ce{OH-} OH X −
等当点时按浓度由大到小排列 N a X + \ce{Na+} Na X + C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − O H X − \ce{OH-} OH X − C H X 3 C O O H \ce{CH3COOH} CH X 3 COOH H X + \ce{H+} H X +
加入 22.00 m L 22.00\ \mathrm{mL} 22.00 mL 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N a O H \ce{NaOH} NaOH 20.00 m L 20.00\ \mathrm{mL} 20.00 mL 0.1 m o l / L 0.1\ \mathrm{mol/L} 0.1 mol/L N a X + \ce{Na+} Na X + C H X 3 C O O X − \ce{CH3COO-} CH X 3 COO X − O H X − \ce{OH-} OH X − H X + \ce{H+} H X +
某弱酸的分布系数图交点 pH = 4.74 =4.74 = 4.74 p K a pK_a p K a K a K_a K a
某弱酸的 p K a = 4.74 pK_a = 4.74 p K a = 4.74 = 5.74 =5.74 = 5.74 c ( A X − ) c ( H A ) \dfrac{c(\ce{A-})}{c(\ce{HA})} c ( HA ) c ( A X − )
答案 ：1. 电荷：c ( N a X + ) + c ( H X + ) = c ( O H X − ) + c ( H C O X 3 X − ) + 2 c ( C O X 3 X 2 − ) c(\ce{Na+}) + c(\ce{H+}) = c(\ce{OH-}) + c(\ce{HCO3-}) + 2c(\ce{CO3^2-}) c ( Na X + ) + c ( H X + ) = c ( OH X − ) + c ( HCO X 3 X − ) + 2 c ( CO X 3 X 2 − ) c ( N a X + ) = 2 [ c ( C O X 3 X 2 − ) + c ( H C O X 3 X − ) + c ( H X 2 C O X 3 ) ] c(\ce{Na+}) = 2[c(\ce{CO3^2-}) + c(\ce{HCO3-}) + c(\ce{H2CO3})] c ( Na X + ) = 2 [ c ( CO X 3 X 2 − ) + c ( HCO X 3 X − ) + c ( H X 2 CO X 3 )] c ( O H X − ) = c ( H X + ) + c ( H C O X 3 X − ) + 2 c ( H X 2 C O X 3 ) c(\ce{OH-}) = c(\ce{H+}) + c(\ce{HCO3-}) + 2c(\ce{H2CO3}) c ( OH X − ) = c ( H X + ) + c ( HCO X 3 X − ) + 2 c ( H X 2 CO X 3 ) N a X + > C H X 3 C O O X − > O H X − > C H X 3 C O O H > H X + \ce{Na+} > \ce{CH3COO-} > \ce{OH-} > \ce{CH3COOH} > \ce{H+} Na X + > CH X 3 COO X − > OH X − > CH X 3 COOH > H X + N a X + > C O X 3 X 2 − > O H X − > H C O X 3 X − > H X + \ce{Na+} > \ce{CO3^2-} > \ce{OH-} > \ce{HCO3-} > \ce{H+} Na X + > CO X 3 X 2 − > OH X − > HCO X 3 X − > H X + c ( C O X 3 X 2 − ) > c ( O H X − ) c(\ce{CO3^2-}) > c(\ce{OH-}) c ( CO X 3 X 2 − ) > c ( OH X − ) N a X + > H C O X 3 X − > C O X 3 X 2 − ≈ H X 2 C O X 3 > O H X − > H X + \ce{Na+} > \ce{HCO3-} > \ce{CO3^2-} \approx \ce{H2CO3} > \ce{OH-} > \ce{H+} Na X + > HCO X 3 X − > CO X 3 X 2 − ≈ H X 2 CO X 3 > OH X − > H X + C l X − > N H X 4 X + > H X + > N H X 3 ⋅ H X 2 O > O H X − \ce{Cl-} > \ce{NH4+} > \ce{H+} > \ce{NH3.H2O} > \ce{OH-} Cl X − > NH X 4 X + > H X + > NH X 3 ⋅ H X 2 O > OH X − N a X + > H S O X 3 X − > S O X 3 X 2 − ≈ H X 2 S O X 3 > H X + > O H X − \ce{Na+} > \ce{HSO3-} > \ce{SO3^2-} \approx \ce{H2SO3} > \ce{H+} > \ce{OH-} Na X + > HSO X 3 X − > SO X 3 X 2 − ≈ H X 2 SO X 3 > H X + > OH X − C H X 3 C O O X − > N a X + > C H X 3 C O O H > H X + > O H X − \ce{CH3COO-} > \ce{Na+} > \ce{CH3COOH} > \ce{H+} > \ce{OH-} CH X 3 COO X − > Na X + > CH X 3 COOH > H X + > OH X − C H X 3 C O O X − > N a X + > C H X 3 C O O H > H X + > O H X − \ce{CH3COO-} > \ce{Na+} > \ce{CH3COOH} > \ce{H+} > \ce{OH-} CH X 3 COO X − > Na X + > CH X 3 COOH > H X + > OH X − N a X + > C H X 3 C O O X − > O H X − > C H X 3 C O O H > H X + \ce{Na+} > \ce{CH3COO-} > \ce{OH-} > \ce{CH3COOH} > \ce{H+} Na X + > CH X 3 COO X − > OH X − > CH X 3 COOH > H X + N a X + > C H X 3 C O O X − > O H X − > H X + \ce{Na+} > \ce{CH3COO-} > \ce{OH-} > \ce{H+} Na X + > CH X 3 COO X − > OH X − > H X + p K a = 4.74 pK_a = 4.74 p K a = 4.74 K a ≈ 1.8 × 10 − 5 K_a \approx 1.8 \times 10^{-5} K a ≈ 1.8 × 1 0 − 5
